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e11 原电池电动势的测定与应用2--
第 次课 4 学时
本次课题(或教材章节题目):实验11 原电池电动势的测定和应用 教学要求:
理解对消法测定原电池电动势的原理和方法;了解电动势测定的应用;熟悉精密电位差计和标准电池的使用。 重 点:精密电位差计和标准电池的使用。
难 点:精密电位差计与标准电池的使用;
电池电动势的理论计算。 教学手段及教具:演示讲授,实际操作。
内容及时间分配:
演示讲授实验原理、实验步骤及注意事项、数据处理 0.5h
实验操作 3.5h
课后作业 对实验数据进行处理,完成实验报告各项内容。 参考资料 河北科技大学物理化学教研室编,物理化学实验,北京理工大学出版社,2005
北京大学化学系物理化学教研室,物理化学实验(第3 版),北京大学出版社,1995
清华大学化学系物理化学编写组,物理化学实验,清华大学出版社,1991
复旦大学等,物理化学实验,高等教育出版社,1993 实验11 原电池电动势的测定和应用
一、实验目的
掌握对消法测定原电池电动势的原理和方法。
了解电动势测定的应用。
熟悉精密电位差计和标准电池的使用。
二、实验原理
可设计成原电池的化学反应,发生失去电子进行氧化反应的部分可作为阳极,发生获得电子进行还原反应的部分可作为阴极,两个半点池组成一个原电池。电池的书写习惯是左方为负极,即阳极,右方为正极,即阴极。符号“|”表示两相界面,液相与液相之间一般加上盐桥,以符号“ ”表示,。如电池反应是自发的,则其电动势为正,等于阴极电极电势与阳极电极电势 之差,即
以铜-锌电池为例。铜-锌电池又称丹尼尔电池(Daniell cell)
左边为阳极,起氧化反应
其电极电势为
右边为阴极,起还原反应
其电极电势
总的电池反应
原电池电动势
=
、分别为锌电极和铜电极的标准还原电极电势,和分别为 和的离子活度。
本实验所测定的三个电池为:
1.原电池
阳极电极电势
阴极电极电势
原电池电动势
2.原电池
阳极电极电势
阴极电极电势
原电池电动势
其中
稀水溶液中浓度可近似取浓度的数值。
3. 原电池
阳极电极电势
阴极电极电势
原电池电动势
=
即
由此可知,只要测出原电池3的电动势,就可计算出待测溶液(缓冲溶液)的pH值。
测定可逆原电池的电动势常采用对消法(又称补偿法),其原理和方法在附录1、2、3中作了详细的介绍。通过原电池电动势的测定,还可以得到许多有用的数据,如离子活度等。特别是通过测定不同温度下原电池的电动势,得到原电池电动势的温度系数,由此可求出许多热力学函数,如计算相应电池反应的摩尔反应吉尔斯函数变,摩尔反应焓及摩尔反应熵 等。
如果电池反应中,反应物和生成物的活度均为1,温度为,则所测定的电动势和热力学函数即为相应电池反应的标准、、和。
利用对消法可以很准确的测量出原电池的电动势,因此用电化学方法求出的化学反应的热力学函数、、 等比用量热法或化学平衡常数法求得的热力学数据更为准确可靠。ZD-WC数字电位差计(含附件) 1台 0.01 mol.dm-3 AgNO3溶液 标准电池 1个 0.1 mol.dm-3 KCl溶液 甘汞电极(饱和) 1支 0.2 mol.dm-3 HAc溶液 银-氯化银电极 1支 0.2 mol.dm-3 NaAc溶液 光铂电极 1支 醌氢醌固体粉末(黑色) 银电极 1支 KNO3盐桥 3个 吸耳球 1个 100 ml烧杯 1个 洗瓶 1个 50 ml广口瓶 3个 饱和氯化钾溶液 10 ml移掖管 3支
图11.1 ZD-WC数字电位差计; 左图为全图,右图为操作面板
四、实验步骤
1.完成电位差计与检流计、标准电池、工作电池的接线工作,经教师检查无误后,进行工作电流“标准化”操作,并熟悉仪器使用方法。
2.取一广口瓶 ,洗净后,用少许0.01 mol.dm-3 AgNO3溶液连同银电极一起淌洗, 然后装入0.01 mol.dm-3 AgNO3溶液约1/3,插入银电极 ,作为阴极。插在装有飽和氯化钾溶液的广口瓶中的甘汞电极作为阳极,将盐桥(1)插入构成二电极的溶液中,组合成一个原电池。接入电位差计(注意
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