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§3.1 单组分系统相图;水的相平衡数据;水的相平衡数据;水的相平衡数据;;水的相平衡数据;; 中常压力下 ，g、l、s 三相;OC：冰的熔点曲线;OC线：水的饱和蒸气压线; 三相点是物质自身的特性，不能加以改变，如H2O的三相点;;超临界状态;;液相;二氧化碳超临界流体的萃取的优点;;解：同时满足二方程的T，p即为三相点的温度与压力。; (5)OA线斜率为正值，dp/dT?0 ?H 0 则?V 0 即V(金刚石)V(石墨)， 则 ? (金刚石) ? (石墨);描述二组分系统变量：T、p、x ;;二组分系统相图：气—液平衡相图; 对于二组分系统，C=2, f=4-?, ?min=1，则 fmax=3。这三个变量通常是T，p 和组成 x。所以要表示二组分系统状态图，需用三个坐标的立体图表示。;1. p～x关系;;∵;—— 理想溶液的气相方程;;静态分析：;点上方，;p小于该平衡温度下溶液上方的蒸汽压;相律分析：;动态分析：;说明;③ 关于物系点、相点;例题 正戊烷(n-C5 )与正己烷(n-C6 )形成理想溶液,总浓度 =0.105。当温度75.5℃时压力达到多大体系会全部变为液相？压力降到多少，体系将全部变成气相？;解： 温度一定,改变压力 可使体系液化或气化。;欲使体系全部液化;欲使体系全部气化;二、恒压下理想溶液的T-x-y相图; 一定压力下，测定不同组成溶液气液平衡时的温度及气液相组成数据，以温度为纵标，组成为横标，可得到T-x-y相图。;; 用 的方法求出对应的气相组成线。;混合物起始组成为x1,加热到温度为T1液体开始沸腾 ,;理想溶液的T-x-y 与p-x-y 图比较： ;静态比较：;动态对比：;从p-x-y图或T-x-y图看出：; 设体系总组成zB,恒压下加热至温度T时，溶液沸腾,求气液平衡时两相的数量。;整 理：;例1 已知苯和甲苯形成理想溶液 ， (1)求90℃和101.325kPa下，苯和甲苯体系达液气平 衡时两相的组成？ (2)若由4mol甲苯和6mol苯构成上述条件下的液气平 衡体系，求气、液相的量各多少摩尔?;解： （1）;（2） T 、p不变，气液平衡时两相组成不变;轻组分A;分馏原理 ;精馏分离 ;;图4 精馏原理示意图;;精馏操作在精馏塔中进行，若是理想溶液，当操作稳定后，各层塔板浓度不同，但保持稳定，塔底流出难挥发组分，塔顶??到易挥发组分。若是具有最低恒沸点的溶液，则塔底总为难挥发的纯A或纯B，而塔顶则为恒沸混合物;;图5 精馏塔示意图;现代化炼油厂的精馏塔;二组分真实液态混合物的气—液平衡相图; (1) 一般正偏差系统;（2）一般负偏差系统;（3）最大正偏差系统;（4）最大负偏差系统;去掉分压线，加上气相线：; 2．温度—组成图 ;;3 小 结; 1atm下常见恒沸溶液的数据列表 溶 液 恒沸点（?C） 重量百分浓度 HCl+H2O 108.6 (最高) 20.22% HCl HNO3+ H2O 120.5 (最高) 60% HNO3 HBr+ H2O 126 (最高) 47.5% HBr C2H5OH+ H2O 78.13 (最低) 95.57% C2H5OH CCl4+CH3OH 55.7 (最低) 44.5% CCl4 ;乙醇水溶液精馏： 当溶液浓度小于恒沸混合物，则釜底液为纯水，馏出液为恒沸混合物 若浓度大于恒沸混合物，则釜底液为纯乙醇，而馏出物仍然是恒沸混合物。;例 100℃时, 纯CCl4(A)及纯SnCl4(B)的蒸气压分别为1.933×105 Pa及0.666×105Pa.这两种液体可组成理想液态混合物. 假定以某种配比混合成的这种液态混合物, 在外压力为1.013×105Pa的条件下, 加热到100℃时开始沸腾. 计算: (1) 该液态混合物的组成; (2) 该液态混合物开始沸腾时的第一个气泡的组成.;(2) 开始沸腾时第一个气泡的组成, 即上述溶液的平衡气相组成, 设为yB, 则; 已知甲苯和苯在90℃下纯液体的饱和蒸气压分别为54.22 kPa和136.12kPa, 两者可形成理想液态混合物. 取200.0g甲苯和200.0g苯于带活塞的导热容器中, 始态为一定压力下90℃的液态混合物. 在恒温90℃下逐渐降低压力, 问: (1)压力降