第十九章 糖类化合物 ppt课件.ppt

三、重要的单糖 1.葡萄糖 2.果糖 果糖是酮糖 酮糖的鉴别：用间苯二酚-盐酸与之共热，立刻呈现深红色，醛糖无此反应。 果糖与Ca(OH)2生成络合物C6H12O6·Ca(OH)2·H2O，极难溶于水，可用于果糖的检验。 纤维素的应用 3.半纤维素 4.右旋糖酐 右旋糖酐为D-葡萄糖组成的多糖，主要以α-1,6-苷键连接。 右旋糖酐中α-1,6-苷键的量为50 ~ 97%，其余为α-1,4和α-1,3-苷键，主链上连结有侧链，但侧链的长短、键的种类等方面存在着差别。 右旋糖酐主要在医药上用作代用血浆在血液中存留时间约为12 ~ 14小时。 ～37％ ～0.1％ ～63％ 果糖 D-果糖　　 β-D-呋喃果糖　　　 β-D-吡喃果糖 4.变旋光现象的解释 5.成苷反应 3.半乳糖 4.核糖和脱氧核糖 D-核糖　　　　　 　 　　 β-D-呋喃核糖 D-2-脱氧核糖　　　　　β-D-2-脱氧呋喃核糖 第二节 双糖 双糖中两个单糖分子有两种可能的连接方式： ①两个半缩醛羟基相互结合生成缩醛，此时分子中已不再有半缩醛羟基，不能开环形成自由醛基，因此不能成脎，无变旋现象，没有还原性，所以称为非还原性双糖。 ②一分子单糖以半缩醛羟基和另一分子单糖的其他羟基缩合，此时分子中仍保留一个半缩醛羟基，在溶液中可以变为自由醛基，因此能成脎，有变旋现象，有还原性，能与托伦试剂等弱氧化剂反应，所以称为还原性双糖。 非还原性糖 还原性糖 4-O-α-D-吡喃葡萄糖苷基-β-D-吡喃葡萄糖 麦芽糖 4-O-β-D-吡喃葡萄糖苷基-β-D-吡喃葡萄糖 纤维二糖 4-O-β-D-吡喃半乳糖苷基-β-D-吡喃葡萄糖 乳糖 第三节 多糖 1.纤维素 1. 造纸 2. 人造纤维 3. 硝化纤维素（纤维素硝酸酯 ） 4. 羧甲基纤维素 2.淀粉 直链淀粉 半纤维素又称木聚糖。半纤维素，主要是由D-吡喃木糖以β-1,4-苷键缩合而成的高分子，一些半纤维素中也含有其他的单糖结构单位，如L-阿拉伯糖、D-葡萄糖、D-半乳糖、D-甘露糖、D-葡萄糖醛酸、D-半乳糖醛酸等，它们常以接枝方式形成支链。 * * （一）单糖的构造式 结构的确定： (1) 元素分析法测得实验式CH2O，测定分子量为180，确定其分子式为C6H12O6。 (2) 确定结构和官能团（化学方法）。 ①与一分子HCN加成，与一分子NH2OH生成肟，说明分子中有一个羰基。 ②用CH3COCl完全乙酰化，水解后分析结果，每分子能和5分子的CH3COCl作用，说明分子中有5个羟基。 ③用钠汞齐还原得到己六醇，用HI彻底还原得到正己烷，说明分子为直链。 (3) 确定羰基的位置，与氢氰酸加成水解生成六羟基酸，再用HI还原得正庚酸，说明链端醛基。 （二）单糖的构型 D-(+)-甘油醛 L-(－)-甘油醛 1. D/L构型简介 D-(+)-甘油醛　　D-(+)-葡萄糖　　 D-(－)-果糖 L-(－)-甘油醛　　L-(－)-葡萄糖　　 L-(+)-树胶糖 D-（+）-葡萄糖 几点说明： ①D、L只表示单糖的相对构型与甘油醛的关系，与旋光方向无关。 ②自然界中存在的糖都是D型，L型多为人工合成的。 ③1951年，用X射线衍射法证明，单糖的真实构型正好同原来规定的相对构型一致。 ①书写方法： 常见的表示构型的方法有透视式和费歇尔投影式。 2. 构型的标记与表示方法 ②标记方法： D/L法：此法只能表示出编号最大的手性碳原子的构型。 R/S法：可以表示出每一个手性碳原子的构型，但较为复杂。 （三）单糖的反应 构型的确定 1.成脎反应 单糖与苯肼作用生成脎，醛糖生成脎后，C2不再是手性碳原子，其余的手性碳原子构型保持不变。 （1）用3 mol苯肼，是由于要用苯肼做氧化剂，氧化C2上的羟基，在反应中，糖分子上的羰基先和苯肼生成腙，这时C2上的羟基会被苯肼氧化成羰基，进一步于苯肼反应生成脎。 （2）成脎反应，发生在C1和C2两个碳原子上，因此，C3、C4、C5构型相同的糖，生成的糖脎相同。 （3）糖脎都是不溶于水的黄色晶体，不同的糖脎晶形不同，在反应中生成的速度不同，熔点也不相同 可利用成脎反应和脎的不同性质来对糖类进行鉴定。 ２　氧化反应 (1)　和托伦、斐林试剂的反应 D-葡萄糖酸 注意：酮糖也能被托伦试剂或斐林试剂氧化，这是由于在碱性试剂中，酮糖能通过烯醇式中间体，使羰基转移到C1上，而以上二种试剂都是碱性的。 差向异构体定义：在含多个手性碳的同分异构体中，只有一个手性碳原子的构型相反，其他手性碳原子构型完全相同的异构体，称为差向异构体。 差