饱和烃01.pptVIP

作业: 1，2，3，4，5，6，7 第96页/共97页 谢谢！ 再见！ 第97页/共97页 转环作用:室温两种椅式构象互相转换,速度极快, 两平面上的碳位置互换,a键变成e键,e键变成a键;1H-NMR 谱只有δ=1.44处1个峰。 第64页/共97页 取代环己烷的构象 取代基处于e键的构象稳定;因取代基与碳架处 于反交叉式。 1.一取代环己烷的构象 取代基处于a键时,取代基与碳架处于顺交叉式。 R体积越大，e-键取代的比例越大。 R与C1-H、C5-H有相互排斥力,称为1,3-二直立 键作用。 R与C1-H、C5-H距离较远，相互排斥力较小。 第65页/共97页 第66页/共97页 第67页/共97页 R体积越大，e-键取代的比例越大。 第68页/共97页 2.多取代环己烷的构象 ★e-键取代基多的为优势构象。 ★最大取代基处于e-键上的构象最稳定。 第69页/共97页 练习1:写出顺-1-甲基-4-叔丁基环己烷的稳定构象 练习2:写出反-1-甲基-4-叔丁基环己烷的稳定构象 第70页/共97页 十氢化萘 2.多脂环化合物的结构 定义：含两个以上碳环的脂环化合物称为多脂环化合物 十氢化萘是萘的加氢产物，有两种顺反异构体，其中两 个环己烷分别以顺式及反式相稠合且两个环以椅式存在。 二环[4.4.0]癸烷 萘 第71页/共97页 e，a-稠合 e，e-稠合 反式比顺式稳定,两者能量差11.5kJ/mol。 第72页/共97页 常温下顺反两种异构体不能互相转变;特殊条件 可相互转变并达到动态平衡;两者是构型异构体。 顺十氢化萘(9%) 反十氢化萘(91%) 第73页/共97页 稳定性：反式顺式 多环化合物中:一般来说椅式环数目最多的构象 最稳定，椅式比船式稳定，e取代基最多的构象 最稳定。 构象分析：根据构象来分析一个化合物的物理性质 和化学性质(稳定性、反应速度、历程等)的方法 第74页/共97页 3.环烷烃的性质 环烷烃的物理性质 环烷烃比相应的开链烃的对称性高和较大限制的旋转， 使它们比同碳数的开链烷烃有更高的熔点，沸点和密度。 例如： 环烷烃和烷烃的物理性质 m.p.(℃) b.p.(℃) 密度(d20) 环戊烷 -93.9 49.3 0.7457 正戊烷 -129.8 36.1 0.5572 环己烷 6.6 80.7 0.7786 正己烷 -95.3 68.7 0.6603 第75页/共97页 环烷烃的化学性质 * 小环烷烃的加成反应 1. 加氢反应 2. 加卤素反应 * 自由基取代反应 3. 加卤化氢反应 * 氧化反应 第76页/共97页 在高温或光照下,发生游离基取代反应,生成 卤代环烷烃。 * 自由基取代反应 第77页/共97页 * 小环烷烃的加成反应 大、中环环烷烃的化学性质与链烷烃相似,可进 行取代和氧化反应。 小环烷烃性质似“烯” ,易开环发生加成反应。 第78页/共97页 1.加氢反应 第79页/共97页 2.加卤素反应 环丙烷及其取代物易与卤素进行开环加成反应, 生成二卤代烷。 1,3-二溴丙烷 鉴别 环丁烷以上常温时不反应,若高温自由基取代反应 第80页/共97页 3.加卤化氢反应 碳环断裂:发生在含H最多和含H最少的两碳之间。 加成规律:遵循不对称加成规律(马氏规则)。 H加在含H最多的碳上,卤素加在含H少碳上。 第81页/共97页 练习1: 练习2: 第82页/共97页 * 氧化反应 常温下即使小环烷烃对氧化剂相当稳定,不被KMnO4/H2O或O3氧化,可鉴别环烷烃与烯烃。 第83页/共97页 环己酮是制备己内酰胺的原料,己内酰胺是合成纤 维锦纶-6的单体;己二酸是合成锦纶-66的单体,还 可制备增塑剂等。 加热下用强氧化剂或催化氧化,环烷烃可被氧化;氧化条件不同,产物各异。 第84页/共97页 第三节 烷烃的主要来源和用途 通常把获取有机化合物的方法分为两类：工业制 法和实验室制备方法。工业制法要求成本低，批量大。 往往对纯度要求不高；实验室的制备方法几乎总是要 求得到纯度很高的化合物，而对成本的考虑常常居于 次要的位置。 1.烷烃的工业来源 甲烷主要存在于天然气、石油气、沼气和煤矿的坑气中。 C1～C4的烷烃、正戊烷和异戊烷，都可以从天然气和石 油分馏得到纯的产品。新戊烷在自然界中不存在，戊烷 以上的异构体沸点差别小，分馏提纯困难，只有靠化学 方法合成。 第85页/共97页 2.烷烃的制法 烯烃氢化得烷烃 卤代烷还原得烷烃 1) Grignard试剂水解得烷烃 Grignard试剂 烷烃 第86页/共97页 2)用金属+酸产生的氢还原得烷烃 卤代烷与有机金属化合物偶联得烷烃 R/X必须是1o 第87页/共97页