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- 2018-06-03 发布于上海
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高分子近程结构
高分子结构概述;1.高分子的结构特征;分子形态复杂;;;(4)高分子分子量巨大,分子内、分子间作用力十分显著。对高分子的聚集态与物理性质有重要的影响。
例 P4,表1-2
图1-1
;(5)凝聚态结构的复杂性:晶态与非晶态共存,微观结构复杂
;;第一章 概论
第二章 高分子的链结构
第一节 高分子链的构型 近程结构
第二节 高分子的分子量与分子量分布
第三节 高分子链的构象与构象统计
第三章 聚合物的非晶态(聚集态结构之一)
第四章 聚合物的结晶态(聚集态结构之二)
第五章 高分子的溶液性质
第六章 高分子的多组分体系(聚集态结构之三)
第七章
第八章
第九章;第二章 高分子的链结构;一、结构单元的化学组成
二、 结构单元的键接结构
三、支化与交联
四、共聚物结构单元的序列结构
五、高分子链的空间构型;知识框架:;一、 结构单元的化学组成;不同化学组成直接决定了材料种类与性能;聚己二酰己二胺 Polyhexamethylene adipamide Nylon6-6;聚对苯二甲酸乙二酯
PET Polyethylene terephthlate;聚酰亚胺 Polyimide;聚四甲基对亚苯基硅氧烷 TMPS Poly(tetramethyl p-silphenylene) siloxane;知识点:按化学组成的高分子分类:;二、 键接结构;键接结构对聚合物的性能有重要影响。
例:
(1)结构的规整性影响材料的结晶性能,从而影响材料强度。
一般纤维高聚物要求键接结构具有较高规整性
(2) 结构规整性可能影响聚合物的某些化学性能
聚乙烯醇缩甲醛:头尾易缩醛化
聚氯乙烯脱氯反应:头尾,头头;;;三、支化与交联;1.线型分子:可溶,可熔,易于加工,可重复应用,一些合成纤维,“热塑性”塑料(PVC,PS等属此类)
2.支化分子:一般也可溶,由于规整性差,结晶度、密度、强度均比线型差
两者性能比较:P31,表2-3;支化度:支化点密度,支化点之间分子量大小。
(1)利用支化点的情况表征高分子支化
支化点的官能度
支化点的数目与分布
支链的长度与长度分布
(2)支化参数g:分子量相同的支化分子均方半径与线性分子之比,1,越小,支化度越大。
P32;3.交联网状分子
网状分子性质:不溶,不熔,只能在形成网状结构之前加工,一旦交联为网状,便无法再加工。但耐热,耐溶剂,力学强度等性能好。
三者性能比较: P34,橡胶的硫化
聚乙烯,表2-5
交联度表征:Mc ,交联点密度
交联度并非越大越好。;四、 共聚物的序列结构;嵌段共聚物 Poly(A-block-B);共聚物结构的表征:;共聚对性能的影响:不同共聚方式,对性能影响不同应具体分析。
可从链结构、聚集态结构的变化上考虑
例:
无规共聚改变了结构单元之间的相互作用,改变了分子间相互作用,在链结构、聚集态结构等方面与均聚物差别很大。
如:乙烯与丙烯的共聚物与均聚物的差别。
嵌段共聚:
接枝共聚:兼具均聚物的特点,聚集态具有新特点
;共聚物结构对性能的影响及应用;ABS;SBS;五、高分子链的空间构型 ;1.旋光异构;大分子:;三种类型;举例说明:;分子的立体构型不同,导致材料性能差异
PS:
等规PS:能结晶, Tm=175℃,不易溶解
无规PS:软化点80℃,溶于苯
PP:
等规PP: Tm =240℃,坚韧可纺丝,也可作工程塑料
无规PP:性软,无实际用途
;2.几何异构;Poly(1,4-butadiene); 小结;
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