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- 2018-06-03 发布于上海
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二表面活性剂1
第二章 表面活性剂 第一节 概述 一、表面现象 (一)界面、表面和界面现象、表面现象的含义 界面是指物质的相与相之间的交界面。 通常将有气相组成的气—固、气—液等界面称为表面。 相(phase)是指体系中物理和化学性质均匀的部分。(二) 表面张力(surface tension)和界面张力: 一个玻璃杯灌满水后,将硬币顺着杯子的边缘放入杯中,你会发现杯中已装入数数枚硬币后,尽管水面高出杯口,堆起来很高,呈现向上凸起的形状,但仍不溢出来 。这是因为液体表面层存在表面张力,好像在水的表面上覆盖了一层弹性膜。当把小物体放入水中后,虽然水已超出杯口,“堆”的很高,但仍没有破坏“弹性膜”,因此水也不会溢出来。 表面张力的产生,从简单分子引力观点来看,是由于液体内部分子与液体表面层分子(厚度约10-7cm)的处境不同。液体内部分子所受到的周围相邻分子的作用力是对称的,互相抵消,而液体表面层分子所受到的周围相邻分子的作用力是不对称的,其受到垂直于表面向内的吸引力更大,这个力即为表面张力。 表面张力是指一种使表面分子具有向内运动的趋势,并使表面自动收缩至最小面积的力。 σ 表面张力 f b 刚好使皂膜破裂时的力 L 活动金属杆的长度 σ= fb/2L (三)表面自由能 W=f×△S=σ×2L×△SW=σ×△A W为所做的功,或称增加的表面自由能 σ为表面张力; △A为增加的表面积。 (四)液体的铺展 铺展是指一滴液体能在另—种不相溶的液体表面上自动形成—层薄膜的现象。 铺展系数与界面张力有如下的关系: S=σ底-(σ铺+σ底·铺) S为正值,则发生铺展现象。 S为负值,则不发生铺展现象。 表面张力小的液体可以在表面张力大的液体表面上铺展,反之则不能铺展。 思考: 如果降低σ底·铺,铺展系数会如何?两液体会怎样?(五)固体的润湿 润湿(wetting)是指液体在固体表面上的粘附现象。 完全不润湿不能润湿能润湿完全润湿二、表面活性剂(一)表面活性剂的含义表面活性剂: 能使液体表面张力显著降低的物质。 表面活性剂分子结构的特点:①它们大都是长链的有机化合物,烃链长度一般不少于8个碳原子;②分子中同时具有亲水基团和亲油基团。 (二)表面活性剂分子在溶液中的正吸附 正吸附:表面活性剂在浓度较低时,基本集中在表面形成单分子层,其在表面层的浓度大大高于溶液内的浓度,并使溶液的表面张力降低到水的表面张力以下。这种表面活性剂在溶液表面层聚集的现象称为正吸附。 (三)表面活性剂在固体表面的吸附 表面活性剂溶液与固体接触时,其分子很容易在固体表面产生吸附,使固体表面状态和性质发生改变。 第二节 表面活性剂的分类 一、离子型表面活性剂 (一)阴离子表面活性剂 (二)阳离子表面活性剂 (三)两性离子表面活性剂 二、非离子表面活性剂 (一)阴离子型表面活性剂: 带负电荷。起表面活性作用的是阴离子。 1.肥皂类 为高级脂肪酸盐,通式为(RCOO—)n M n+,良好的乳化能力,一般用在外用制剂中。 2.硫酸化物 系硫酸化油和高级脂肪醇硫酸酯类,通式为R·O·SO3-M+。有较强的乳化能力。对粘膜有刺激性,主要作为外用软膏的乳化剂。 3.磺酸化物 通式为R·SO3-M+。 (二)阳离子表面活性剂 : 带正电荷。起表面活性作用的是阳离子。 洁尔灭、新洁尔灭、氯化苯甲烃铵等。本类因有很强的杀菌作用,故主要用于皮肤、粘膜、手术器械等的消毒。某些品种如苯扎氯铵,可作为抑菌剂用于眼用溶液。 (三)两性离子表面活性剂:结构中同时具有正电荷和负电荷基团。卵磷脂是天然的两性离子表面活性剂。主要来源于大豆和蛋黄。 (四)非离子表面活性剂脂肪酸甘油酯、蔗糖酯、司盘、 吐温、 卖泽 、 苄泽 、 普流罗尼克第三节 表面活性剂的特性 (一)胶束的形成 临界腔束浓度CMC: 表面活性剂分子缔合形成胶束的最低浓度。 胶体粒子范围(1~100nm) 临界浓度通常在0.02%~0.5%左右。 2.胶束的结构 (二)亲水亲油平衡值(HLB值):表示表面活性剂亲水或亲油能力大小的值。 非离子表面活性剂的HLB值为0~20,疏水性最大的石蜡的HLB值定为0,亲水性最大的聚氧乙烯的HLB值定为20,其他的表面活性剂的HLB值则介于0~20之间。HLB值越大,其亲水性越强,HLB值越小,其亲油性越强。非离子表面活性剂的HLB值具有加和性,因而可利用以下公式来计算两种和两种以上表面活性剂混合后的HLB值: 不同HLB值的表面活性剂的用途 第四节 表面活性剂的生物学性质 ⒈ 表面活性剂对药物吸收的影响 低浓度,增加药物在胃肠道体液中的润湿性。浓度增加到临界胶束浓度以上时,药物被包裹在胶束内而不易释放,或因胶束太大,不能透过生物膜,则会降低药物的吸收。 表面活性剂有溶解生物膜脂质的作用,
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