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第一节 立体异构体的分类和定义 分子中的原子或原子团互相连接的次序相同，但在空 间的排列方向不同而引起的异构体。 讨论分子的立体形象及与物理性 质的关系等。讨论分子的立体形象对化学反应性的影响及产物分子和反应物分子在立体结构上的关系等。立体异构 构造相同,分子中原子或基团在空间的排列方式不同。什么是对映异构？镜子当四个基团不同时，两种化合物（实物和镜像）不能重合，互为对映，是一对异构体，称为对映异构体，是手性化合物，具有旋光性。对映体: 具有镜像与实物关系的一对旋光异构体什么是手性和手性分子？ 实物和镜像不能重合的现象称为手性 ，具有手性的分子称为手性分子。什么是旋光性？ 对映体具有相同的沸点、熔点、溶解度及相同的化学性质，但对平面偏振光的作用不同。物质能使平面偏振光旋转的性质，称为旋光性。 对映异构体也是旋光异构体。sample tubeobserverlight sourcepolarizeranalyzer第二节 偏振光，比旋光度一、偏振光 平面偏振光：普通光通过尼可尔棱镜后产生只能在一个平面振动的光。1）H2O、甘油、乙醇等物质无旋光性，不改变偏振光方向亮。2）乳酸、葡萄糖等溶液有旋光性，需改变偏振光方向才亮。旋光度：旋光性物质使偏振光振动平面旋转的角度，用α表示。右旋（+），左旋（-）tα=[α]λc. l二、比旋光度 旋光度可以用旋光仪准确测定，但是测定时溶液的浓度、盛液管的长度、温度及光的波长都对旋光度有影响。 比旋光度：即浓度为1g/ml-1的溶液在20℃时，将波长为589nm的偏振光通过长为10cm的样品管时测得的旋光度。l: 盛液管长度:dmc: 溶液浓度 g/mlλ: 入射光波长t: 温度H对称面CH3ClCl第三节 分子的手性和对称因素 1. 手性(Chirality)实物与其镜影不能重叠的现象。 2. 对称因素1）平面对称因素(?)具有平面对称因素的分子是对称分子。非手性分子。 2）中心对称因素 (i) 具有中心对称因素 的分子是对称分子。 非手性分子。3）四重交替对称轴 (Sn ) 具有反射对称因素的分子是对称分子。非手性分子。 四重交替对称轴往往与对称面及对称中心同时存在，只具有四重交替对称轴的化合物极少见，因此如果分子没有对称面及对称中心，一般可以判断分子具有旋光性。*判别手性分子的依据 如果分子中不存在对称面、对称中心和四重交替对称轴，则这个分子具有手性。 如果碳原子周围的四个基团都不相同，就找不到对称面、对称中心，分子有手性。通常这个碳称为手性碳（chiral carbon）或手性中心，或不对称碳，在结构式中用“*”标出。乳酸第四节 含一个手性碳原子的化合物 1）手性碳原子的概念 与四个不相同的原子或基团相连的碳原子。 含一个手性碳的分子是手性分子，具有一对对映体。互为实物与镜影关系，不能相互重叠的两个立体异构体。对映体[?]D20= +3.8o(水) [?]D20= -3.8o(水)2）左旋体、右旋体及外消旋体 一对对映体中： 使平面偏振光向左旋的为左旋体，用“（–）”或“ l”表示。 使平面偏振光向右旋的为右旋体，用“（+）”或“d”表示。 左旋体与右旋体，旋光度相同、旋光方向相反。外消旋体：等量的左旋体与右旋体的混合物。无旋光性。外消旋体用 (±) 或 (RS) 或 (dl) 或 DL表示。外消旋体可分离成左旋体与右旋体。3) 构型及表示方法：费歇尔（Fischer）投影式书写规则：以手性碳原子为投影中心（交叉点） 横前竖后注意事项： *1. 同一平面上，旋转90o，构型改变（其对映体），旋转180o，构型不变。 *2. 同一手性碳上，基团两两交换偶数次，构型不变，交换奇数次，构型改变。 *3. 同一手性碳上，保持一个基团固定，另三个基团顺时针或逆时针调换位置，构型不变。将下列化合物改写成Fischer投影式，并标出手性碳原子构型。实例第五节 构型和构型标记1）D、L标记法 绝对构型相对构型与假定的D、L甘油醛相关联而确定的构型。能真实代表某一光活性化合物的构型（R、S）2) R、S 标记看的方向 试判断下列Fischer投影式中与(s)-2-甲基丁酸成对映关系的有哪 几个？ 第六节 含两个手性碳原子的化合物1、含两个不同手性碳原子的分子 Ⅰ Ⅱ Ⅲ Ⅳ 对映关系： Ⅰ与Ⅱ； Ⅲ与Ⅳ 非对映关系： Ⅰ与Ⅲ、Ⅰ与Ⅳ、Ⅱ与Ⅲ、Ⅱ与Ⅳ 非对映体：构造相同, 构型不同, 相互间不是实物与镜影关系 的立体异构体。 非对映异构体其旋光性不同, 物理性质不同。 光活异构体数目 = 2n ; (n=不同手性碳原子数) 外消旋体数目= 2n-1 2、含两个相同手性碳原子的分子 Ⅰ Ⅱ