第二章-原子结构上.ppt

* * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 二、概率密度、电子云 核外电子没有固定的运动轨迹，只能用统计规律来描述其运动状态。把电子在核外空间某一区域内出现机会的多少，称为概率。 1、概率密度、电子云 概率密度：在原子核外某处单位体积内电子出现的概率叫概率密度。用 来表示。 电子云：描述电子在核外出现的概率密度分布所得到的空间图像。 电子在核外出现的概率还与空间体积有关。 概率＝概率密度×体积 小黑点较密的地方，表示该点 较大，单位体积内电子出现的机会多，概率密度大。 这种形象化表示电子在空间出现的概率密度分布的图形称为电子云，是电子行为具有统计性的一种形象化描述。 S 轨道电子云 P 轨道电子云 例如：基态氢原子 界面图 2、电子云角度分布图 将ψ2的角度分布部分Y2随θ、φ变化作图，所得的图像就称为电子云角度分布图。 ψ2n,l,m(r,θ,φ) = R2n,l(r)·Y2l,m(θ,φ) ↓ ↓ 径向分布 角度分布 电子云的角度分布图与相应的原子轨道角度分布图基本相似，但有两点不同： ⑴ 原子轨道角度分布图带有正负号，而电子云角度分布图均为正值。 ⑵ 电子云角度分布图比原子轨道角度分布图要“瘦”些。 3、电子云的径向分布图 电子云的角度分布图只能反映出电子在核外空间不同角度的概率密度大小，并不反映电子出现的概率大小与离核远近的关系， 通常用电子云的径向分布图来反映电子在核外空间出现的概率离核远近的变化。 考虑一个离核距离为r，厚度为dr的薄球壳(左图)。以r为半径的球面面积为4?r2，球壳的体积为4?r2?dr。电子在球壳内出现的概率为： dp= ?? ?2?d? = ?? ?2?4?r2?dr = R2(r)?4?r2?dr 式中R为波函数的径向部分。令D(r) = R2(r)?4?r2 D(r)称径向分布函数。 D(r)仅是r的函数。以D(r)对r作图即可得电子云径向分布图。 52.9 /pm 1s电子云的径向分布图 曲线在r=52.9pm处有一极大值，意指1s电子在离核半径r=52.9pm的球面处出现的概率最大，球面外或球面内电子都有可能出现，但概率较小。 氢原子的径向分布图 电子云径向分布曲线上有 n-l 个极大峰值。 峰不一样高,越靠近原子核,峰越低,峰下面积越小,电子出现的几率越小。在主峰（最高峰）附近的几率最大 当n－l＞1，将会有一个或一个以上小峰穿过内层的主峰而靠近核, n－l的差值越大(即越外层),峰越多,小峰离核就越近。 钻穿效应：外层电子穿过内层空间钻入原子核附近，这种效应叫钻穿效应。 峰数= n – l ; 峰越高，表明峰值所对应的距离处电子出现的概率越大； l相同时，n越大、峰越多、主峰离核越远、能量越高，说明原子轨道基本是分层排布的：1S?2S ? 3S ? 4S n相同时，l越小，峰越多，主峰虽离核越远，但小峰离核越近，即“钻穿效应”强。如4S第一小峰钻到比3d离核更近处（能级交错）。 量子力学原子模型的要点归纳： 2、薛定谔方程的解—波函数Ψ ，波函数是描述原子核外电子运动状态的数学函数式，Ψ就是原子轨道—是电子的一种空间运动状态。 3、电子云就是描述电子在核外出现的概率密度分布所得到的空间图像。（ ψ2的空间图像） 4、n, l, m 三个量子数确定唯一的一个原子轨道?n,l,m；以n、l、m、ms四个量子数来确定核外每一个电子的运动状态。 1、微观粒子运动具有波粒二象性 它的位置和动量不能同时准确测量，电子具有按几率分布的统计规律。 波函数?n,l,m 表示电子的运动轨道 它又称原子轨道,如?1s, ?2Px。波函数可分解为径向函数和角度函数，它们的分布图有正负号部分。 │?│2表示电子出现的几率密度 电子云是用小黑点的密疏不同来形象表示电子在空间出现的几率密度的大小，电子云又可用界面图来表示，常用的是平面界面图。它的图形没有正负号。 波函数 原子轨道 电子云的区别和联系 * * * 19世纪初确立.直到发现了电子、X射线、和放射现象，人们才知道原子还可再分。电子的发现（阴极射线）：高电压，低气压下的放电现象。带负电荷，有质量。 * Alpha粒子散射试验：氦核轰击发现大多数直线通过，极少数（万分之一）偏转，极个别反射回来。 可测定核电荷数。金79 * * * * * * * * * * * * * * * （描述核外电子在空间运动状态的函数式） 薛