第三章-晶格振动和晶体热力学性质.pptx

第三章 晶格振动与晶体热力学性质假定在晶体中有N个带正电荷Ze的离子实，相应地有N×Z个价电子，那么该系统的哈密顿量为:预处理 绝热近似 —— 用一个均匀分布的负电荷产生的常量势场来描述电子对离子运动的影响。将电子的运动和离子的运动分开 。基于将离子、电子划分为两个子系统而分别加以处理的理论简化方案，分别形成了晶格动力学和固体电子论两大分支。物质是在不断运动的，量子力学告诉我们，即使达到绝对零度，仍具有零点能的振动。固体物质的振动强烈地影响着物质的比热、热导、热膨胀、光反射等物理性质。晶体中原子的经典运动表现为各原子围绕其晶格格点这一平衡位置做微小振动，因此晶体中原子的这种经典振动通常又被形象地称之为晶格振动。原子相对其平衡位置运动的偏离振幅一般很小，所以认为原子所受回复力与位置偏离呈线性关系是相当好的近似，这种近似成为本章讨论简谐晶格动力学的基础。进一步可将以相互作用彼此耦合着的原子运动用称之为格波的简谐平面波这一形式来处理。 格波的研究 （分两个步骤进行）先计算原子之间的相互作用力根据牛顿定律写出原子运动方程，最后求解方程在本节中，首先将在简谐近似下建立起晶格振动的经典力学方程。然后，分别针对一维Bravais晶格、一维双原子复式晶格和三维复式晶格，通过利用晶体的平移对称性来求解晶格振动的经典力学方程，从而揭示出晶格振动的格波特征。 第一节 一维晶格的振动本节主要内容:3.1.1 一维单原子链的振动3.1.2 一维双原子链(复式格子)的振动3.1 一维晶格的振动3.1.1 一维单原子链的振动1. 振动方程及其解 (1)模型：一维无限长的单原子链，原子间距(晶格常量)为a，原子质量为m。 Xn+2Xn+1 为两个原子间的互作用势能，平衡时为 ， Xn-2 XnXn-1第n-1个原子第n+1个原子第n+2个原子平衡时，第k个原子与第n个原子相距第n-2个原子第n个原子a 用xn和xk分别表示序号为n和k的原子在t时刻偏离平衡位置的位移，用xnk= xn-xk表示在t时刻第n个和第k个原子的相对位移。(2)振动方程和解t时刻为xnk 第 n个与第k个原子间的相互作用力:弹性恢复力系数 振动很微弱时，势能展开式中忽略掉（?r）二次方以上的高次项，只保留到(?r)2项---简谐近似。(忽略掉作用力中非线性项的近似---简谐近似。)得:令原子的振动方程:实验表明 第个n原子所受其它原子施加的合力： 作为初步研究的起点，只计入相邻原子之间的相互作用而可以忽略相距更远的原子之间的相互作用，这种近似可称为相邻作用近似。只考虑最近邻原子间的相互作用，且恢复力系数相等：对于方程： 上式的求解需要给出边界条件和初始条件，如两端固定的边界条件得出我们熟知的驻波(standing wave)解；对于不考虑边界的情况，则以行波解(traveling wave) 来描述。根据波恩-卡门周期性边界条件给出试探解： 原子都以同一频率?，同一振幅A振动，相邻原子间的位相差为aq。晶格中各个原子间的振动相互间都存在着固定的位相关系，即原子的振动形成了波，这种波称为格波。色散关系(晶格振动谱) 将试探解代入振动方程得振动频率:如何推导呢？给出试探解:格波频率—波矢关系（色散关系）色散概念来自于光学，不同频率的光在同一介质中的传播速度不同，于是产生色散，频率与波矢之间的关系叫色散关系。 ??mq02.色散关系由色散关系式可画图如下:?是波矢q的周期性函数，且?(-q)= ?(q)。且且故取简约布里渊区3. 长波极限:因为所以由连续介质波的传播速度： 在长波近似的情况下，晶体可视为连续介质，格波可视为弹性波。引入波恩—卡门条件的理由1）方便求解原子的运动方程。在一维原子链两端的两个原子运动只有一个相邻原子，这样其运动方程与其他内部原子截然不同，这就给整个联立方程组带来很大的困难。2）与实验吻合的比较好。边界的原子和内部的原子一样无时无刻不在运动，因此实际上无论什么边界条件都与实验不符，但为了求解，必须有一个边界条件，波恩—卡门周期性边界条件是目前一个比较好的边界条件。3）选取Born-Von Karman边界条件，还可以抵消有限理想晶体的边界面对其平移对称性的破坏，从而使有限理想晶体显露出源于其微观结构周期性的内在禀性：平移对称性玻恩－卡门（Born-Karman）周期性边界条件 一维单原子晶格看作无限长，所有原子是等价的，每个原子的振动形式都一样 实际的晶体为有限，形成的链不是无穷长，链两头的原子不能用中间原子的运动方程来描述—— N个原子头尾相接形成环链，保持所有原子等价特点—— N很大，原子运动近似为直线运动—— 处理问题时考虑 到环链的循环性设第n个原子的位移再增加N个原子之后第N+n个原子的位移则有要求—— h为整数波矢的取值范围