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质构础
5.3.3 分子间相互作用力 (2)物质的溶解性:“相似者相溶” —经验规律 极性溶质易溶于极性溶剂, 非(弱)极性溶质易溶于非(弱)极性溶剂。 (I2易溶于苯或CCl4,难溶于水。) 常用溶剂 水: 有机物 极性溶剂:HCl、NaOH、丙酮,乙醚、乙酸等 非、弱极性溶剂有:苯、甲苯、汽油、 CCl4、CHCl3 弱极性溶剂有:乙醇、丙酮及小分子羧酸 * 5.3.4 超分子化学 ? 研究内容:利用分子相互间非共价键作用,聚集成有序 空间结构,以及这种有序结构体所表现的特殊性质。 1. 超分子:不指单个“分子”,是指由许多分子形成的有序体系,体系中分子间存在氢键、范德华力及疏水作用等。 2. 特点:分子间作用较弱,但在超分子体系中产生加成效应和协同效应,使超分子体系“自组装、自组织和自复制” ? 自然界最典型例子——细胞膜 由“磷脂分子”自组成双层,在疏水和范德华力作用下,双层结构中嵌入蛋白质、糖脂等大分子,在生命过程中发挥各种作用。 超分子化学——“分子以上层次 ”的化学 * 5.4.1 晶体的基本类型 晶体基本类型 根据晶体中微粒间作用力的不同,分四种类型 ——离子晶体、原子晶体、分子晶体、金属晶体 1、离子晶体 ? 晶体中物质微粒:正离子、负离子,以离子键结合。 ? 典型离子晶体:活泼金属、非金属离子形成(如NaCl) 固体物质 晶体:一定几何形状、一定的熔点、各向异性 晶胞是晶体中最小的周期单位 非晶体:无一定外形和固定熔点,各向同性 * 5.4.1 晶体的基本类型 ? 离子晶体配位数较多 配位数:每个离子邻近的它种离子的数目,如NaCl 是6个。 (因为离子键不具有方向性和饱和性,各个离子与尽可能多异号离子接触,使系统尽可能处于最低能量状态,形成稳定结构) ? 离子晶体有较高熔点、较大硬度,延展性差、较脆。(与晶格能大小有关) 晶格能EL:是指在100kPa和298.15K的条件下,由气态正、负离子形成单位物质的量的离子晶体所释放的能量,可粗略认为:(z+、z- 正负离子所带电荷,r+、r-正负离子半径) EL ? │ z+ · z- │ r + + r - * 5.4.1 晶体的基本类型 2、原子晶体 ? 晶体中物质微粒为原子,共价键结合, ? 配位数不多(共价键有饱和性,方向性);熔点高,硬度大。 ? 常见原子晶体: 金刚石、单晶硅、GaAs、SiC、SiO2 原子晶体中不存在独立的原子或分子,化学式SiC、SiO2是表示晶体中两种原子数之比。 3、分子晶体 ? 晶体中物质微粒是分子, 分子间:分子间力(范德华力和氢键)作用, 分子内:原子通过共价键相互结合。 ? 典型分子晶体:CO2(低温)晶体,及大多以共价键结合的单质和化合物的晶体。熔点低,硬度小。 CO2的晶体结构 * 5.4.1 晶体的基本类型 4、金属晶体 ? 晶体中微粒:金属原子、金属正离子,以金属键结合。 金属键:金属元素电负性较小,电离能较小,最外层价电子易脱离原子束缚,在金属晶粒间自由运动,形成“自由电子”或“离域电子”。金属中自由电子与原子或正离子的作用力称为金属键。 ? 典型金属晶体:大多数金属单质和合金。 ? 配位数较高,可达12。 金属键没有方向性和饱和性,原子尽可能紧密堆积形式。 * 5.4.1 晶体的基本类型 ? 金属晶体中没有单独存在的原子,以元素符号代表金属单质的化学式。 ? 金属单质熔点、硬度差异较大。 P195/表5.13 晶体的类型 ? 金属特性与“自由电子”相关: (自由电子流动性,金属原子间易相对滑动) 金属有良好延性、展性 (自由电子吸收可见光,将能量向四周散射) 有金属光泽,不透明, (自由电子在整个金属晶体中自由运动) 金属有良好导电、传热性 * 5.4.2 链状和层状的晶体结构 ②四面体两个顶角O原子与另外两个四面体Si原子结合,构成链状结构硅酸盐负离子。无数Si、O以共价键组成长链,链之间充填正离子(Na+,Ca2+等)。 1、链状结构晶体 天然硅酸盐晶体: ①基本结构单位:一个Si原子、四个O原子形成四面体。 ③沿平行链方向用力,晶体易裂开成柱状或纤维状。(静电作用<共价键)石棉是类似双链状晶体。 * ①同一平面层:C原子sp2杂化,形成3个sp2杂化轨道,相邻C原子sp2 - sp2重叠,键角120o,得正六边形平面结构。 ②相
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