mcm-22和mcm-49分子筛分解的研究.pdfVIP

摘要 以McM．22和McM．49为代表的MWW结构分子筛具有互不相通的孔道结 构、优良的热／水热稳定性和酸性，在多种反应中显示出优异的催化性能，是一 类很有特色的新催化材料。McM-22在烷基化、环保、汽油改质、催化裂化、 芳香族化合物的异构化和歧化、烯烃的异构化、聚合等许多催化领域都有广泛 的应用。根据文献，目前有关McM．22和McM．49分子筛的合成存在晶化时间 长、模板剂用量大、晶化范围较窄、产品易混有杂晶等一些问题，制约了MCM-22 和McM．49分子筛在工业中的广泛应用。 本论文的工作以解决McM、22和MCM．49分子筛合成中存在的主要难点为 目的，研究了静态水热条件下MCM。22和McM．49分子筛的合成，主要取得如 下结果。 1．研究了初始凝胶中引入少量金属盐对合成MCM．22分子筛的影响。实 验结果表明，在制备反应凝胶时，向体系中添加少量金属盐，能促进 Cdcl2的加入均能有效地缩短晶化诱导期、减小样品的颗粒度。金属盐 种类不同，合适的添加量范围有所差异。体系中加入少量金属盐可降低 对硅源性质的要求，工业柱层硅胶、白炭黑和硅溶胶均可作为硅源用于 合成MCM．22分子筛，得到高结晶度的产品。 2．金属盐的添加能缩短晶化时间和减小产物的晶粒度，其原因一方面是 M”与溶液中所存在的OH。发生了一系列的反应，形成金属氢氧化物 (M㈣。)或金属氧化物(Mxov)沉淀，此沉淀具有较高的表面积， 可为McM，22分子筛晶核的形成提供附加的表面积，用以消耗溶质， 因此促进晶化。另一方面，引入的少量金属元素进入分子筛骨架，改变 了局部电荷密度，增加了局部的模板剂浓度，造成局部性质与本体性质 的偏离。在局部范围内，部分溶解的硅物种与铝物种在浓度较高的模板 剂周围，就促进了晶核生成，缩短了诱导期。 3．研究了多种老化方式，特别是超声老化对合成McM．22的影响。超声 老化成胶方法可明显提高MCM-22的晶化速度，缩短晶化时间，减少 模板剂的用量，扩宽硅铝比范围，降低产品的颗粒度。在I《HⅧ)／n(si02) 低至O．05时，也可以合成出结晶度良好的McM．22分子筛，晶化时间 只需144h。 4．研究了超声老化对合成MCM-49的影响。在OH-／si02=o．2~o．3范围内， 此成胶方法扩宽了MCM-49分子筛的硅铝比范围，减少了模板剂的用 分子筛，晶化时间只需24h。在静态水热条件下，工业柱层硅胶和白炭 黑作为硅源可合成出结晶度良好的McM．49分子筛，同时具有较短的 晶化时间。 5．研究了氟化物体系中MCM-22分子筛的合成规律。分别以工业柱层硅 胶或白炭黑为硅源，拟薄水铝石为铝源，}ⅡⅢ为模板剂，氟化钠为矿化 剂，在静态水热晶化条件下，凝胶组成在si02脚203-2¨50， HMI，Si02=0．1~o．5，F／Si02=O．3棚．6， si02的范围内，于150℃晶化时合成出McM一22分子筛，晶化时间在 5~7天。 6．研究了氟化物体系中超声老化对合成MCM．22分子筛的影响。超声老 化成胶技术的引入明显地加快了氟化物体系中McM．22分子筛的晶化 速度，晶化时间最快缩短到48h。另外，引入超声波能扩宽可合成硅铝 比的范围，可直接合成出硅铝比高达100的McM．22分子筛。 7．超声老化成胶技术有利于合成MCM-22和MCM．49分子筛的主要原因 是空化作用对晶种的分散、破碎作用及增加原料的溶解度，改变硅酸根 的聚合态及其分布。 关键词：MCM-22，MCM_49，分子筛，合成，超声，氟化物 II AbStraCt wim acidic andexcellent hi曲tlle衄灿y出0meHnals瓴bil鲰s缸Dngpropeny iIl as several MCM．22锄d