α-蒎烯衍生物硫代磷酰胺的合成及生物活性研讨.pdfVIP

a．蒎烯衍生物硫代磷酰胺的合成及生物活性研究 摘要 d一蒎烯是可再生植物资源松节油的主要成分，而松节油是广西有优势 的林产品之一。目前口一蒎烯的深加工利用主要是应用在香料和溶剂上。而 本研究设计以易降解的绿色可再生的丰富植物资源口一蒎烯和有着良好生 物活性的有机磷口萨二乙基硫代磷酰氯为原料，合成未见报道的目标分子 以俨二乙基一^L蒎酮酰基硫代磷酰胺，其有望成为一种高效低毒的杀虫剂， 或增效剂。为此，我们设计了两条路线来合成目标化合物口伊二乙基一^L 蒎酮酰基硫代磷酰胺。 (1)合成路线一：蒎酮酰胺与口伊二乙基硫代磷酰氯的结合。从口一蒎 烯出发经过中间体蒎酮酸与蒎酮酰胺，分别对两者进行了合成条件的优化。 采用正交实验得到了蒎酮酸较佳合成条件：物料配比lOg口一蒎烯， ℃；反应时间4h，产率达74％。 蒎酮酰胺是由蒎酮酸经氯化再氨化得到。而蒎酮酸的氯化未见有使用 三氯化磷作氯化剂的报道，本试验采用了三氯化磷作氯化剂。实验结果表 明氯化合成的最佳条件为：以PCI。作氯化剂，PCI。与蒎酮酸摩尔比0．83：1， 1。2氯乙烷作溶剂，室温下，PCI。滴加到蒎酮酸中，滴加完毕后反应3 小时。之后，往冰水浴10～15。C的1。2一二氯乙烷溶剂中通入干燥的氨气， 同时滴加上述含有蒎酮酰氯的溶液，反应1小时，生成的蒎酮酰胺产率较 高，达86．7％。 但是由路线一得不到目标产物口伊二乙基一肛蒎酮酰基硫代磷酰胺，而 是生成了蒎酮酰胺的脱水产物蒎酮腈。 (2)合成路线--．蒎酮酰氯与口萨二乙基硫代磷酰胺的结合。用NaH法 成功地合成了目标产物口萨二乙基一胪蒎酮酰基硫代磷酰胺。利用TLC、IR、 较佳的合成条件：乙基氨化物与蒎酮酸摩尔比为1：1，反应温度45。C，反 应时间4h，收率为21．6％。利用HPLC对目标产物建立了可行的定性与定量 的分析方法。测定了目标产物对甘蓝薄翅螟的毒力及其对敌百虫的增效作 用。活性试验表明：目标产物与敌百虫混配对甘蓝薄翅螟有明显的增效作 用，其中以混剂口伊二乙基一胪蒎酮酰基硫代磷酰胺：敌百虫：3：7的增效 作用最显著，共毒系数为226。 关键词：a一蒎烯蒎酮酸硫代磷酰胺合成生物活性 Il SYNTHESISANDBIOACTIVITYOF FRoM n．PINENEDERI、，ATIVES ABSTRACT a-Pineneistheessential in whichisoneofabundant turpentine component resourcesof Autonomous wideutilizationof GuangxiZhuang Re,on．The are On．flavorsandsolventsnow．Theresearch inthis a-pinenemainly project isfocus011thefieldofinsecticidethatis toincreasethe paper significant yield of in a new the molecule crop agriculture．Ascompoundtarget thionateis from and synthesized6c-pineneD．O-diethyl a—Pineneis andabundant and