掺杂稀土及非稀土金属的稀土冠醚对苯二甲酸配合物的合成、表征及荧光功能.pdfVIP

堕茎查奎竺堡主丝苎 掺杂稀土及非稀土金属的稀土冠醚对苯二甲酸 配合物的合成、表征及荧光性能 摘要 本文首次以稀土高氯酸盐与冠醚和对苯二甲酸反应合成了铕、铽二个系列十 八种固态配合物；以掺杂非稀土金属氯化物的氯化铕、氯化铽系列分别与冠醚、 对苯二甲酸配位合成了二个系列十二种固态配合物。经元素分析、摩尔电导及 0。 Cl。·5．5H20，EuCrLU TbREL 掺杂金属的铽系列TbMLU 2c1。·4H20 TbCrLLC1．·钒o(L-‘卜。，L，=o)。 摩尔电导率表明，所有配合物均为电解质；红外光谱数据表明，对苯二甲 酸的羧基与稀土离子发生了配位作用，推测为双齿螯合配位；冠醚的特征峰发 生劈裂表明它与稀土发生配位。配合物的荧光光谱和荧光寿命测定表明，相同 配体的铽系列配合物的荧光强度明显强于铕系列，荧光寿命也长于铕系列；掺 杂非稀土金属稀土配合物的荧光强度和荧光寿命与相应掺杂惰性稀土的配合物 相比，均有不同程度提高。部分配合物荧光衰减与荧光寿命的测量结果表明， 配合物荧光寿命的变化与其荧光强度的变化规律一致，即荧光强度强者其荧光 寿命也长。 关键词：稀土，过渡金属，冠醚，对苯二甲酸，荧光强度，荧光寿命 内蒙古大学硕士论文 一、前言 稀土有机配合物发光是发光配合物研究中的一大类，它的发光及其应用研究对于设计新 类铕配合物吸收紫外光，能产生Eu3+离子的特征发射后，有关稀土荧光现象的研究大量出现， 并且在近二十多年，稀土发光材料也越来越广泛地被应用于工业、农业、医药学及其它高科 技产业中．研究配位聚合物荧光性能一方面是因为它比纯粹的有机配体稳定，另一方面是因 为在金属离子的参与下，有机配体的发光性质将会得到改变。铕和铽化合物体系有高的光量 子效率，再加上其对配位环境的独特敏感性而备受关注翻．已经应用在生物学领域的荧光免 疫分析和结构探针方面，这些应用为发光材料、环境科学、医学诊断和生物细胞学等领域打 开了机遇之门． 稀土大环配合物的配体主要是冠醚、穴醚等离子载体化合物附l。这类配合物有助于重现 生命体系的一个或几个特性，这方面的研究近年来特别活跃。这类结构的突出特征是保护与 能量转移功能．以大环为主体和多个其它分子或离子作为客体，主客体组成超分子。超分子 的生成不是以共价键连接的，而是以静电引力、氢键、范德华力和Ⅱ作用力等结合的。由于 稀土离子独特的电子性质，超分子稀土配合物有可能在模拟生命体系光贮存、光转换、光化 物的制备及其对碱金属、碱土金属和稀土金属阳离子的特殊络合能力以来，稀土冠醚配合物 已日益引起人们的兴趣【7哪．各种稀土冠醚配合物不断被合成，其晶体结构也得到了测定和分 Robin 析． D． Rogers H20、 这些配合物中稀土离子均直接与冠醚氧原子作用形成了稳定的配合物。而在1980年， J．D．Julius 原子作用，而是与3个H20分子的O原子以静电作用连接在一起，然后3个水分子的6个氢 原子与18C6的6个O原子以氢键形式结合在一起。稀土冠醚配合物的结构与冠醚腔径和稀 土离子直径的比值等因素有着重要关系【141，当冠醚腔径和稀土离子直径接近时，两者之间的 静电作用力最大，键能最高。因此，选择合适的冠醚化合物，对于萃取、分离、以及检测稀 土离子具有重要的应用价值。 堕茎直查兰堡主丝苎 稀土有机羧酸配合物发光研究，主要指芳香羧酸，氨基酸配合物也常可以归属此类，因 为都是以羧基配位。这类配合物不仅对稀土生物大分子结构探测、功能研究有着指导作用， 也因为涉及很多有趣的发光现象，可望成为很有应用前景的发光材料。 1965年MoeHerTt”】等对稀土羧酸(乙酸及其衍生物、芳香羧酸)配合物的结构、红外光 谱，稳定性、配位数进行了归纳和总结。