丙烷选择氧化制丙烯醛及乙烷氧化脱氢非负载及负载型mo-v-te-nb-o催化剂的研讨.pdfVIP

摘要 摘要 本研究中，我们制备并考察了一系列非负载和负载型Mo．V．Te(Sb)．Nb．O催 化刘丙烷选择氧化(PSO)制丙烯醛(ACR)和丙烯酸及乙烷氧化脱氢(ODHE)催化 性能，主要的研究结果如下： 3Vo 在PSO制ACR反应中，在M01，Teo 催化剂上，在反应温度5600C、C3Hs／02m2=0．4／1／4、GHSV1200h。1反应条件下， 获得最佳的ACR收率(15．6％)。在这一反应中，对PSO制ACR起作用的两个 反应机理同时存在．即氧化还原反应机理和气相反应机理： 1．丙烷在含V或Mo混合金属氧化物上通过氧化还原反应机理形成丙烯 或在催化剂表面通过气相反应形成丙烯。 2．然后，丙烯在含Te的氧化物或混合氧化物上通过氧化还原反应机理或在 催化剂表面通过气相反应形成ACR。 另外，在MoTeVO。催化剂中加入Nb，降低了ACR选择性，深度氧化的产物 CO、显著增加。PSO制ACR的有效活性成分应是几种氧化物的混合，如高分 散的Mo／Te．O物种，Mo—Te，V—Te，Mo．V—Te复合金属氧化物等，通过它们的协 同效应发挥其催化作用。催化剂表面弱的Lewis表面酸性和弱酸密度有利于 ACR的形成。 在ODHE反应中，反应温度为713K、反应气体的流速GHSVm。‘)为600 ODHE性能，获得大约87％乙烷转化率和89％乙烯选择性。Te2M20057O“=Mo， VorNo)是活跃乙烷的最佳活性相，并表现出最佳的乙烯选择性；虽然 Te0．33M03 33(M=Mo，VorNo)和MoxMl．。028(M=VorNb)等是活跃乙烷的活 性相，但是它们表现出相对较差的催化活性和较低的乙烯选择性。 关键词：丙烷；乙烷；乙烯；MoVTe(Sb)Nb复合氧化物催化剂；气相反应：丙 烯醛；选择氧化 垒坐竖型 一一—— Abstract been mixedoxide have and MoVTeNb catalysts prepared Unsupportedsupported oxidationof to MoVTe forselective acrolein(ACR)．MCM41supported propane oxide exhibit and mixed catalyticactivity．Characterisationcatalytic catalystshi【gh or OCCURS showthatunderstudied reaction results conditions，solid—statespreading ontheMCM41 betweenor support singlebicomponent of reactionwell initiationonthesolidsiftface．Themodificationthe OCCURS，after MCM41 mixedoxides enhancesconversionof M01．3V0．3Teo3