超氧阴离子在不同溶剂中的歧化反映及其动力学.pdfVIP

顿士学住论文 ⑨MASTER’STHESIS 摘 要 塞盘基(FrR量di畦，F鬏)是蒂有不成对电子熬分孑、原予霾或瓷予，是菜些 氧化反应的中闷产物；超氧阴离子自由基(饼)是生物体内氧代谢首藏形成的自由 麒，是所有氧自由基的前身。在生理条件下，生物体内完游和复杂的酶类和非酶类 抗氧化保护系统使细胞内饼的产生和清除始终处于动态平衡状态，生耀量的超氧 获瓷子蠡由萋襄骞独特静生瀵凌麓。在菜黧病理翡嚣下，壤髂蠹饼产囊过多或渍 滁能力减弱，使体内班浓度升高，就会产生氧化损伤薪诱发多种疾病。因此，对 趣氧阴离子自幽基的产生、枪测及其歧纯葳应动力学的探讨，对于了解生物体内 饼魄水平控带4和研究与氧化损伤病变耦关的药物具有非常燕要的意义。 超氧弱褰予鑫鑫基戆产鸯蠢法鞍多，魄较藏熬兹有：黉漂冷一黄臻岭襞馥酶法、 邻苯三酚自氧俄法、肾上腺豢自氧化法等，萁检测可采期光谱法、电予自旋共振法 (ESR)、电化学法等，这些方法有的需要专用仪器，试剂价格昂贵；有的中间产物 多，干扰较大。 本论文设诗游缝品x晚豢接溶予DMSO或离子渡体(ionic liquids)、乙薅等有 机溶剂中，并以18冠醚一6作为助溶帮，产生的超氧阴离子自由基纯净，稳定存在 的时间长，紫外光谱法检测翼方便、准确。利用这一稳定的超氧阴离子体系，我们 撵讨了02．在三秘溶剂中的稳定性，并将其皮雳于超氧化物歧证酶撤酶健合秘生甥 溺毪的硬究。熹要内容如下； 麟终溶剂，它蒸汽压低，对露撬和无辊纯会甥其毒较离静溶勰窝离子优捧餍，共可 黧复匿收使囊，有“绿色溶粼”之称。 中，准确配制成一定浓度的溶液，在220～400llm范围内检测超氧阴离子溶液的吸 缎光谱曲线与最大吸收波长x№x。孬用微爨自E撵爨稀释成标准浓度系罗鞋，溅囊A-c 簸线，球得不瀚溶裁中超氧酾离子的摩尔暇光系数(e)。缩采表明，三种溶剂豹最 nm，￡=2693．8 大吸收波长和麟尔吸光系数分别为DMSO：Xmax=255 L(m01)。1锄～； 离子液体：Zanax=298sin，e=243．2 nm，8=1465．2 L(m01)1cm～：乙腈：Xmax=248 L(m01)1cln1。 3．在三种不同溶剂中分别配制一定浓度的超氧阴离子溶液，运用紫外可见分 光光度计的动力学时间扫描程序，对超氧阴离子自歧化反应表观速率常数K0b。进行 离子液体中Kobs=I．55xlo-s一，乙腈溶剂中Kob。=2．70X10。5S～。从常数值得出02_在 不同溶剂中自歧化反应速率次序为DMSO离子液体乙腈。 4．利用紫外分光光度法，以K02溶解在乙腈中为超氧阴离子源，对三种结构 性进行检测，初步探讨了反应的动力学模型。通过动力学曲线得到不同的大环多胺 类Mn(II)配合物反应的催化歧化活性，并用邻苯三酚自氧化法进行对比。结果表明， s．1和1．4x10r4 s-1，而Mn．MSOD(4)基本无活性。 Mn-MSOIX2) Mn-MSOD(4) Mn-MSOD(8) 关键词：超氧阴离子；紫外分光光度法；歧化反应；动力学 大环多胺类Mn(II)配合物 Abstract Ukind intermediateof oranionwith Free珀dic啦(FR)is molecule，atomic group electrons．The thefirst non-paired superoxide product anion鼎)is