多氮杂环配体与过渡金属有机酸盐修建的配合物的研究.pdf

摘要 利用分子识别和分子组装原理来设计和构筑具有新颖结构的配位超分子，尤 其是配位聚合物或超分子聚合物是当今化学、材料、医学和生物学等领域的前沿 和热点课题，这不仅在于对此类课题的研究将有利于获得分子实体之间通过共价 键和非共价键作用进行组装、缠绕、甚至拓扑结构连结等有利信息，更重要的是 其所具有的特殊物理和化学性质，及在光、电、磁、催化、分子识别、吸附、离 子交换、气体储存、生物活性等领域展现出潜在的应用前景。目自口研究表明，合 理设计和选取特定的有机构建基元，并运用特定的组装策略构筑目标配合物，是 合成的关键，也是该领域极具挑战性的难课题之一。本文通过具有生物活性的配 酸在不同条件下反应，合成得到16个化合物：Hpb(1)、 【Cu4(pb)4(cro)4(MeoH)2]’2MeOH(2)、 (3)、 、 、 、 [Co(bpdc)(Hpb)(H20)]。(7) tpda(8) [Cu(tpda)(fhm)(H20)](9) (12)、{[co(HCOO)3]。2．5H20)。(13)、[Cu(teptra)(dhbd)】’CH30H(14)、 了单晶结构测试和分析，运用元素分析、红外光谱、紫外光谱、荧光光谱、热分 析、循环伏安、变温磁化率等技术进行了谱学表征和性能研究。结果表明，配体 }Ipb(1)在配合物中存在两种状态：中性和去质子化。在与双核笼结构的不饱和有 机酸铜键合后，所得的配合物2、3、4、5的结构却发生变化，不同于有机单酸 积协同作用构筑的。有趣的是，配合物7和12在水热条件下得到4，4’-联苯二甲 酸以不同方式桥联的一维聚合物链，由于分别引入不同的封端配体Hpb和tpda， 形成了不同的拓扑结构，前者为包含氢键网穿插的假的锁烃类超分子配合物，后 者为具有开放式隧道的三维超分子结构。最值得注意的是配合物13，将配合物 12中的4，4’一联苯二甲酸替换为对苯二甲酸就得到了令人意想不到的结构：由甲 酸根作为连接体的、具有NaCl晶格特征的新型拓扑网络结构。另外，在配合物 6中，对苯二甲酸根没有参与配位，而是两个Hpb配体与铜离子配位。在配合物 16的亲水性的隧道中，发现自由水分子成一维波浪链排列，与游离的羟基丁二 酸根构筑的一维链相互垂。同时，对这两类多氮杂环配体构筑的超分子配合物的 结构特点、组装规律、谱学特征、电化学等进行了比较分析，得出了一些规律性 结论。 一2一毗啶基]胺；过渡金属羧酸盐；超分子配合物 Abstract Rational aIld coordination withn0Vel designsynmese supr锄olecules topology m01ecular and forcoordination mrough recognizationassembly，especiallypolymers aIld a andcurrentresearchimerestin sW曲m01ecularcomplexes，representstopical thedil℃ctionsof a11d a11dtheintenseintereStin chemisⅡy，materials，medicalsbiology thisfieldhasresultednot in usefulinfomationaboutthe onlysupplying eVen lirlkingbycovelentandincoVelentinteractionsof entan91ingtopological inbom molecular unusllal behaviorand entitie