涤纶工业丝热收缩机理研讨.pdfVIP

摘 要 涤纶工业丝是…种高结晶度、高取向聚合物体系，这种结构固然赋予了它所 需要的高强度、高模量，但由于高取向导致熵减小，所以属F热力学不稳定体系， 将自发地通过解取向趋于低自由能状态，宏观』：表现为收缩。本．1：作将涤纶工业 丝的收缩作为研究的出发点，归纳了它的收缩行为特征，利用收缩过程中微观结 构参数的变化确立了二者之问的关系，在此基础上提出了涤纶工业丝织态结构模 型，解释了收缩机理。通过各种类型涤纶_r=业丝性能和微观结构的比较，提出兼 有高强度、高模量和低收缩的涤纶：D眦丝(HMLS)应具有的结构。 1．选择具有明碌收缩性的高强型涤纶工业丝sH8作为研究对象，利用自行设 计的装置，采用定长和定张力的方法(等温和程序升温)表征了该材料收缩率和 收缩应力，并对测试结果进行了唯象分析讨论。结果表明：a)高结晶、高取向涤 纶工业丝的热收缩过程是处在内应力状态下的取向单元的松弛过程，因此各种类 型的热收缩行为，不仅依赖实验温度，而且依赖观测的时间标尺长度，具有时温 等效特征；b1等温和程序升温下，高结晶、高取向涤纶T业丝的热收缩率或收缩 应力显示出类似的规律：随时问的增长或温度的升高，样品先经历热收缩率或收 缩应力的增加，在适当条件下可观测到极值，然后开始下降；c)热收缩过程包含两 种不同机理：具有熵弹性本质的局部取向单元的弛豫；在较高温度或长时间下， 大尺度取向的非晶态分子链的弛豫，它的发生将伴随热收缩速率改变或收缩应力 下降。 2．表征了SH8收缩过程中的结构变化，并将宏观的收缩现象与微观的结构变 化联系起来。简单的两相模型已不足以描述高结晶、高取向聚合物的收缩行为， 因为热收缩过程涉及结晶结构、无定形结构、有序程度介于二者之间的取向结构 的变化，提出了修正的Prevorsek模型；晶区结构的变化表现为：结晶度的升高、 微晶平均尺寸增大以及部分重结晶；非晶区结构的变化表现为：fa。大致可分成两 个阶段的下降，与热收缩行为的两个阶段相对应；部分解取向的链段通过有序排 列沿c轴堆砌，形成具有准晶结构的边界层，它数量不多，稳定性较差，室温拉 伸即可将其破坏；影响涤纶工业丝热收缩行为及结构变化的主要外界因素是：温 度、外张力、时间，时温具有等效性；定长方式不同于定张力方式，定K方式F 的外张力阻止沿纤维轴方向上的结构变化。 II 3．通过10种不同企业，仁产、不同品种的涤纶工、业丝性能‘j结构的比较，得到 以卜结论：高强型与HMLS，牲涤纶工业丝在性能上最大的差别表现在热收缩性I：， 其L177分别约为7．5％和3％；二者晶区取向因子上没有差别；高强型的非晶区取 向因子值高于HMLs型；HMLS型涤纶]：业丝的pv约在53—56％，高强型的pv 20一25nm2；高强型与HMLS型的熔融峰相比，主熔融峰前出现明显的小吸热峰； HMLs型具有更高的Ta；在动态力学行为上，高强型在高温端出现损耗峰。 4．考察了时间、温度等冈素对涤纶I：业丝的物理老化的影响，HMLs型较高 强型具有更高的耐物理老化性。 研究结果为HMLs型涤纶工业丝的加工I：艺和生产设备的设计和改造提供了 理论基础，有助于实现凝聚态结构的控制；同时对涤纶工业丝在实际应用条件F 的性能评价和预测具有重要的指导意义；将修正的PrcvorsekPET纤维形态模型应 用于涤纶[业丝，这对深入理解部分结晶的高取向聚合物材料的凝聚态结构特别 是对于理解其中晶区在非晶区中的分布、非晶区的排布以及晶区一非晶区的联结 方式具有重要的价值。 关键词：涤纶工业丝 HMLS热收缩机理 收缩应力 ¨I Abstract ofPET and Theindustrial jsa of of system highcrystallinityhigh yarn polymeT