多芳胺类富勒烯吡咯烷衍生物的计划合成及光物理光化学性质的研究.pdfVIP

多芳胺类富勒烯毗略烷苻亍生物的设计台成及光物埋光化学性质的研究 型 0 摘要 716 69 富勒烯山于其结构对称利特殊的兀一电子体系具有较4、的重组能和较强的接 简称D)，形成D．A分子体系。／fi同电子给体与富勒烯之间的激发单线态和激发 三线态的分子|、日J猝火以及由电荷转移产生的光化反应证实：富勒烯D-A分子体 State)，这在太阳能的存储和 系能够在光诱导下产生电荷分离态(Charge．separated 转化中起着重要的作用。于是人们开始设计合成以富勒烯稠合体为光敏层材料的 太阳能电池，使得设计合成具有光电功能的富勒烯衍生物用于组装光电器件材料 成为热点课题之一。 目前报道的通过桥键联富勒烯的D．A分子体系只有部分存在分子内电荷转 移现象，且寿命不长。由于电荷分离态的寿命与分离态的能量、给受体连接类型 以及溶剂密切相关，而多芳胺富恸烯稠合体具有较小的重组能，可以加速光诱导 电荷分离和延迟电荷重组，我们利用1，3一偶极环加成反应在微波条件下设计合 成了三种多芳胺给体与C60以较短尤价键联的N一甲基富勒烯吡咯烷衍生物，用 MS、1H NMR、IR、UV-Vis等进行了表征，确定了这三种富勒烯吡咯烷衍牛物 的结构。荧光性质研究结果表明三种化合物在室温下均有荧光性质；我们利用激 光光解时间分辨技术观测到了N一甲基一2—4’一(N-乙基咔唑基)一富勒烯C60毗咯 烷的分子内电荷转移过程：我们通过时间分辨荧光光谱测量了不同极性溶剂中电 荷分离过程的速率和量子效率：用瞬态光谱在近红外区观测到了长寿命电荷分离 u 态C60～一Cz”的存在，其寿命为0．28 s；并用由取决于温度的重组速率常数计算 得到的Marcus参数揭示了电荷分离态长寿命的原因。最后，我们分别运用量子 优化，得到了这些分子的稳定几何构型。结果表明，目标分子的HOMO主要集 中在取代基上，LUMO主要集中在c60上，C60母体与有机功能化基团之间存在 较强的分子内电荷转移。在几何优化的基础上又利用ZINDO方法计算了化合物 l的电子光谱，得到了与实验值基本吻合的结果。 关键词：富勒烯吡咯烷衍生物；光诱导电子转移；电荷分离态：几何优化；电子 光谱 童茎堕耋堡塑堡堕堕篮塑兰塑塑堂!!鱼堂墨堂塑墨堂些堂壁堕塑盟!王—————～ Abstract arecharacterized properties Fullerenes strongelectron‘accepting remarkably by the callconnect and organic small electron—acceptors，they reorganizationenergies．As the form fullerene-based canoccur to the donors