负载型非晶态ru-b合金催化剂催化苯选择性加氢制环己烯的研讨.pdfVIP

摘 要 本文以苯选择性加氢制环己烯为探针反应，考察了反应条件、稀土(Nd、 Sm、Eu、Lu)和不同载体(海泡石、酸改性海泡石、离子交换海泡石、二氧化 钛／酸改性海泡石复合载体，膨润土，三氧化二铝、二氧化钛，三氧化二铝复合载 体)对Ru-B合金催化性能的影响。采用等离子体发射光谱(ICP)分析催化剂 合金组成，N2吸附法钡4定催化剂的比表面和孔径，程序升温还原法(TPR)研究 催化剂的还原性能，氢气、环己烷、环己烯程序升温脱附法(H，．TPD、 Cyclohexane—TPD、Cyclohexene-TPD)研究催化剂的吸附性能。 结果表明，对于Ru-B／Sep(酸改性海泡石)催化的苯选择性加氢制环己烯 反应体系，最佳反应条件为：起始反应温度393K，反应压力3．5MPa，N／8E％ 积比为1(各10m1)，催化剂用量0 lg，反应时间20min，七水合硫酸锌的用量 0．3克。 海泡石经酸改性后，催化剂的活性和选择性增大。这是由于海泡石经酸改性 后，比表面积增大，有利于提高Ru的分散度；催化剂大孔比例增大，小孔比例 减少，有利于环己烯的扩散，而且环己烯在Ru—B／Sep．10上更容易脱附，有利于 提高选择性。海泡石经zn2+、Fe3+交换后，催化剂的活性和选择性增大；而经Ti4+ 交换后，催化剂的活性增大，而选择性降低。这是由于，海泡石经离子交换后， 组成和表面性质发生改变，使得Ru—B合金与载体的相互作用发生改变，从而影 响了催化剂的催化性能。酸改性海泡石中引入适量的二氧化钛，能提高催化剂的 活性，却降低了催化剂的选择性。这是由于适量的二氧化钛能增大催化剂的比表 面积，有利于提高Ru的分散度；钌原子与Ti0：的强相互作用，从而使催化剂表 面的氧化物种变得更易被还原；除了Ru—B／TiO。一40％／Sep一10外，其余催化剂表 面弱吸附中心的吸氢强度不变或变强，中、强吸附中心的吸氢强度变弱，有利于 催化加氢反应的发生。引入二氧化钛，使催化剂的大孔比例减少，不利于环己烯 的扩散，同时，二氧化钛使环己烯在催化剂上更难脱附，NN：PN_NN己烯的选 择性。 在Ru-B／Bn、Ru—B／A120s中加入稀土，能不同程度的提高催化剂的活性和选 择性。这是由于，加入稀土能提高催化剂的比表面积，有利于提高Ru的分散度。 变得容易还原；H2．TPD结果表明，稀土改变了RuB／Bn催化剂表面的吸氢强度， 使得催化剂表面的氢吸附中心增多，有利于提高催化剂的活性。Ru-B／A1203和 剂表面的吸氢强度。加入稀土提高催化剂的选择性，这是由于活性组分RⅡ和稀 土都具有d带电子，其相互作用，使Ru的d带空穴增加或减少，影响Ru的 电子性质，从而影响催化荆表面活性物种Ru对反应物及中间产物的吸附。 催化剂的最可几孔径增大，有利于环己烯的扩散，减小了进一步加氢的几率。 TiO：／al。0。复合载体的Ti／A1比例不同，对催化剂的活性和选择性影响不同，这 可能是由于Ru与载体的相互作用的程度不同。 不同载体对Ru—B合金催化剂的活性和环己烯的选择性有不同的影响。活性 Ru—B／A1t0，上的，在A1：0。载体上合金的组成为Ru6548346，B含量太高，不利于 提高催化剂的活性。TPD结果表明，氢的吸附量遵循与负载量相同的次序，与催 化剂的活性次序相同。对环己烯的选择性次序为：Ru—B／Sep-lO) 烯的扩散，减小了再吸附并进一步加氢的几率。 关键词：负载型非晶态Ru—B合金，苯选择性加氢制环己烯，海泡石，膨润土， 三氧化二铝，复合载体 Il Abstract Bezeneselective to wasselectedasthe reaction hydrogenationcyclohexene probe to the of Ru—B study catMyst．The catalyticpropertiessupportedamorphousalloy effectsofreaction