反气相色谱法表征高聚物性子的研究.pdfVIP

摘要 目前高分子材料已在材料领域发挥越来越重要的作用，并广泛地应用于工业、 农业、航空航天、民用生活等各个领域。20世纪80年代以来，人们发现有机高分 子材料与金属材料一样，其表面性能在决定其最终用途中起着至关重要的作用，如 制品的光泽、抗静电性、对油漆／印刷油墨的黏附性、防沾污性、生物相容性、与其 他材料的相容性及粘接性等，均与材料的表面性能直接相关。聚合物因表面能低、 化学惰性大、表面污染及存在弱边界层等原因往往难以润湿和粘合。因此，常常需 要对高聚物表面进行处理以改变表面化学组成，增加表面能，改变结晶形态，以达 到改善上述性能的目的。在高分子复合材料设计中的一个关键就是根据材料性能的 要求，正确的设计界面并据此选择对增强材料的表面改性和复合的工艺，因此，了 解增强材料的表面性能，诸如表面能，表面官能团的种类和浓度，表面的反应性就 显得十分重要。根据这些数据和信息，可以评价材料表面改性的效果，预测增强材 料与其基体间界面的相互作用。 反气相色谱技术自上世纪七十年代以来在研究固体表面性质方面日益受到重 视， 它所采用的气相色谱实验技术成熟，操作简便，而且可得到的数据量大， 成 为研究固体物质表面物理化学性质的一种很有用的技术。本文采用反气相色谱技术 对几种高分子材料改性前后的表面性质进行了表征，比较了改性前后材料表面能、 表面酸碱性等的变化，以期对表面改性效果有简便和可靠的预测。论文主要内容如 下： 烯酸(AA)为接枝单体对高密度聚乙烯颗粒进行表面改性。通过测定不同探针分子的 保留体积，计算了吸附热力学函数。结果表明，经过接枝处理的聚乙烯颗粒与未处 理聚乙烯颗粒相比，表面能的色散分量有了较大的提高，正构烷烃在处理过的聚乙 烯颗粒表面的吸附自由能增大。极性探针在改性前后的作用有明显的差别，处理后 的聚乙烯颗粒表面的酸性参数∞，A)和碱性参数(如)发生了明显变化，AM接枝改性的 聚乙烯表面碱性参数∞)增大10倍，AA接枝改性的聚乙烯表面碱性参数(＆)增大 20倍，表明接枝处理后颗粒表面的酸碱性有明显的提高，因而能有效地改善与基体 树脂的粘合性能。 高性能纤维由于其优异性能，在农业、工业、航天、航海等领域得到了广泛的 应用，但是由于其分子对称性高、定向程度和结晶程度高，活性基团少，使其与基 体树脂的粘结极不理想。因此，对其进行表面改性就成为提高其增强复合材料性能 的重要途径。我们利用65％的浓硝酸溶液对超高分子量聚乙烯(UHMWPE)纤维、 Kevlar纤维和PBO纤维表面进行了酸处理，测定了改性前后各纤维表面的热力学 吸附函数，结果表明，改性后纤维表面的表面能色散分量有了很大的提高，正构烷 烃在改性后纤维表面的吸附自由能显著增大，极性探针分子与改性后纤维和未改性 纤维的相互作用发生了明显变化。处理后纤维表面的酸碱常数发生了变化， 理后其表面的碱性常数约增大了2倍，其表面的酸性常数都略有下降，这表明酸处 理增强了纤维表面的酸碱性，有利于提高纤维与树脂基体的粘合。 氰酸酯树脂(简称CE)以其优异的电绝缘性能，极低的吸湿率、较高的耐热 性、优良的尺寸稳定性、良好的力学性能等，倍受人们的青睐，在电子、航空航天、 绝缘清漆，涂料、胶粘剂、光学仪器、医疗器材等诸多领域得到了广泛的应用。但 是由于CE单体聚合后的交联密度大，加上分子中三嗪环结构高度对称，结晶度高， 造成CE的固化物较脆，对于许多应用场合来说，仍不能满足要求。为此，人们提 出了许多改性的途径。我们使用甲基丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸乙酯(BT)共聚物对氟酸 酯进行了共混改性，应用反气相色谱法测定了共混改性前后氰酸酯的结晶性质，讨 论了探针分子以及共混比例对测定结果的影响。结果发现，改性后聚合物中的微相 分离对氰酸酯的结晶行为影响比较大，正构烷烃探针的碳链长度对结晶度的测定结 果影响比较大，所测得的结晶度随正构烷烃探针分子碳链长度的增加而降低。改性 后氰酸酯的熔点和结晶度都有显著降低。 关键词：反气相色谱；高聚物；表面能色散成分；表面酸碱性；热转变温度。 II Abstract materialswithtwoormore are Themechanical of componentsstrongly properties