改进软模型法解析存在信息缺失组分的复杂反应动力学进程.pdfVIP

摘要 摘要 对于机理不明的多步复杂反应，常利用软模型法(Soft 反应动力学过程，但SM法存在标度模糊和多解等缺陷。对于反应过程中在线 检测的动力学．光谱二维数据，如果所有组分均有吸收响应，可以运用质量守恒 原理对各组分进行标度化，解决标度模糊的问题：但是如果反应中存在无吸收 的信息缺失组分，这时吸收组分间的转换关系就不符合质量守恒原理。如何确 定反应中有无信息缺失组分，如果存在又如何对它进行解析?针对这一问题， Balance 本文利用质量守恒误差曲线法(IVIass 否存在信息缺失组分；对于存在信息缺失组分的反应，再使用渐进误差分析法 (Evolving MassBalance 质量守恒区间(Local 使用最小二乘法先将有吸收的组分标度化，为了使标度化的结果可靠，文中提 Tune Region 出了渐进时间区间迭代(Evolving 据质量守恒原理在整个区间内完成对信息缺失组分的标度化。 在对模拟数据的解析中，该方法的有效性得到了验证；此外，该方法还用 于酸性高锰酸钾还原反应动力学过程的解析。在这个反应体系的解析中，结合 反应自身的特点，又提出了局部选择性区间、迭代目标转换因子分析法(Iterative TransformationFactor Target Curve Least 乘(MultivariateResolution-Alternating 法，进一步获得更为可靠的结果。通过对酸性高锰酸钾与过氧化氢、草酸钠和 乙醇的反应动力学过程的解析，最终得到了高锰酸钾在还原过程中产生的锰离 子中间体以及无吸收产物(二价锰)的标度化动力学谱。这为研究高锰酸钾的 还原机理提供了一种量化的依据。同时，文章还针对高锰酸钾与不同浓度的还 原剂以及在不同酸度、不同温度下的还原反应进行了条件实验的研究，对实验 中出现的一些有趣现象也进行了讨论。 关键词：动力学．光谱二维数据，软模型法，信息缺失组分，标度化，酸性高锰 酸钾 ABSTRACT the reaction Soft usedtoresolve modeling(SM)methods啪becomplicated hasunkHown SMmethodsalsohave anditskinetic whch mechanism,while process SO ailthe some as of andon．fl drawbacks，such scale，misrepresentations ambiguity are massbalance concentration absorptive，usingprinciple，the profiles components ofall canberesolvedfromthe datawhichiSonline components kinetic．spectral reaction itcomestoan measuredthe