高分子胶体支载金属催化剂的合成及其性质研讨.pdfVIP

摘要 摘要 本论文介绍了高分子支载催化剂的发展和到目前为止高分子支载催化剂的 基本种类。此外，对高分子胶体支载的金属催化剂的合成及性质进行了研究。 与传统均相催化剂相比，高分子胶体催化剂不但有较高的催化活性，而且 可回收性能也有了改善，但是，它的重复使用的性能与传统非均相催化剂相 比，还存在着很大的不足，影响了它在工业中的应用。我们在催化剂既要“保 持高效”又要“易于回收”两个前提下，制备出了两种高分子胶体支载的金属 催化剂，并在本文中做出详细介绍。 首先是利用环境响应的热敏性聚甲基丙烯酸缩水甘油酯．聚(N-异丙基丙烯 载的金催化剂。这种PGMA．co．PNIPAM水凝胶载体具有核．壳结构，被小分子 交联剂交联的PGMA片段主要集中于凝胶的内部，形成核，而热敏的PNIPAM 片段主要集中在凝胶外部，形成壳。这种催化剂的催化性能可受PNIPAM片段 的溶解性调控，因此是一种“智能催化剂”。这种热敏的智能催化剂的最低I$i 界温度为50oc，在温度低于最低临界温度时，PNIPAM片段是可溶的，反应物 和金催化剂接触良好，且催化剂均匀分散在反应体系中，表现出良好的催化活 性；当温度高于最低临界温度时，PNIPAM片段塌缩，阻碍了反应物和金催化 剂的接触，且催化剂会在反应体系中迅速沉淀下来，催化活性大大下降，这时 易于将催化剂和反应体系分离。此外，这种热敏变化还是一个可逆过程，当温 度降低到最低临界温度之下时，这种智能催化剂又会回到初始状态，而且依然 保持很高的催化活性。 本文还介绍了一种易回收的PS-b-P4VP胶束催化剂。普通的共聚物胶束催 化剂有着较高的催化活性，但由于粒径较小等原因使得它的可回收利用性能较 差。因此我们将PS．b．P4VP胶束支载在比它粒径大一个数量级的具有核．壳结构 的驱动力来源于P4VP中吡啶基团和PMAA中羧酸基团的相互作用，这种作用 使得P4VP嵌段与PMAA片段之间发生交联，得到具有二级结构、外形呈草莓 状的胶体，并用这种胶体粒子负载钯催化剂。我们以Suzuki反应为模型反应分 摘要 别对支载前的胶束催化剂和支载后的胶束催化剂进行催化活性、可回收性等方 面的实验研究，结果证明，将胶束催化剂支载在高分子微球上，不仅保持了胶 束催化剂较高的催化活性，而且大大改善了胶束催化剂的可回收性。 关键词：支载催化剂；水凝胶；纳米粒子；智能催化剂；聚(N-异丙基丙烯酰 胺)；微球；胶束；钯催化剂；草莓状胶体；Suzuki反应 Ⅱ Abstract This isrelatedtothe andthe paper polymer-supportedcatalysts．Thedevelopment basickinds of arereviewed polymer-supportedcatalysts andcharactersoftwokindsofcolloid metallic synthesis supported polymer catalysts are anddiscussed． reported The of include high advantagespolymericcolloid-supportedcatalysts activity similartothatof the and homogeneoussystemrelativelyeasyrecoverability．