过渡金属氧化物纳米电极材料及功能研究.pdf

摘要 摘要 高能化学电源如锂离子二次电池和燃料电池，由于其能量密度高、环境友 好和应用广泛等特点而成为目前新能源材料领域研究和开发的热点。作为高能 化学电源的核心部件，电极材料是决定电池的输出功率、电池效率、成本及应 用前景的重要因素之一，因此，电极材料的相关研究是提高高能化学电源性能 的关键。另一方面，纳米材料所具有的特殊结构以及由此产生的一系列独特的 物理、化学性质，使得其应用已涉及催化、生物传感器、环境检测、医药、生 物技术等领域。纳米电极材料是高能化学电源和纳米技术快速发展的交叉领域， 其合成、表征与性能研究具有重要意义。本论文开展了低维功能电极材料，如 化物V205纳米线以及w03纳米方晶的合成、表征及其应用方面的基础研究。在 探索低维功能材料的维度和形貌控制方面，主要采用了氧化铝(AA∞模板法和水 热／溶剂热合成法。主要研究内容包括： 和尖晶石相uMn204纳米管，并对其作为锂离子正极材料的电化学行为进行了 研究。结果表明所合成的纳米管的初始放电容量分别为185、205和138 I刖址g-1， 与相应文献报道的纳米颗粒(132、182和117Im址f1)相比，其可逆脱嵌锂的容 量有较大的提高；其电化学性能的提升可能源于纳米管结构所特有的高的比表 面积、相对较多的锂离子活性嵌入点和相对比较短的锂离子固态扩散路径。 (2)采用商业V205粉体做前驱体，在表面活性剂的作用下，通过水热法合成 了H2V308纳米线，进一步的热处理得到了形貌相近的v205的单晶纳米线。该 方法可实现V205纳米线的大规模制备。而v205纳米线的电化学性能测试表明， 其初始放电容量(351InJAll昏1)和循环性能两方面均优于文献报道的一维v205纳 米材料。 (3)除了传统的电极材料，我们选择了比表面积很大的多孔材料MOF．177作 为研究对象。参照文献并调整制备条件，用溶剂热法合成了不同形貌的 MOF-177；在此基础上，以所合成的MOF．177微米方晶为例考察了其作为锂离 nLAh 子电池负极材料的电化学性能。结果表明，其第一周的放电容量约为420 摘要 矿1，但第二周的容量衰减较大；进一步通过1EM和xPs对其容量衰减的原因 作了分析，发现MOF-177在充放电过程中其结构发生的不可逆塌陷是造成其第 二周循环容量锐减的主要原因。 (4)除了锂离子电池，低温燃料电池(包括直接甲醇燃料电池和质子交换膜燃 料电池)也是能源材料领域的一个重要研究课题，这主要是因为其较高的能量 密度及其在电动车上潜在的应用价值。其中，直接甲醇燃料电池由于特别适宜 于作为各种用途的可移动动力源而成为20世纪90年代以来研究与开发的热 点。一个具挑战性的核心问题是发展高效能的阳极电催化剂。根据文献，三氧 化钨通过“氢溢出”效应，对于铂电极的甲醇催化氧化有协同作用。从这个角度出 发，我们用水热法合成了三氧化钨纳米方晶，然后用化学镀在其表面均匀沉积 了2-3衄的铂纳米颗粒，并进一步对w03．Pt复合电极的甲醇阳极电催化氧化性 能进行了考察。 此外，对所制备的w03纳米方晶进行了气敏试验。与商用w03粉体样品相 比，纳米方晶制成的气敏元件对不同的有机气体如甲醇、乙醇、丙酮、甲醛和 汽油的响应有不同程度的提高；根据文献讨论了W03作为气敏元件对各种有机 气体响应的机理；由其气敏响应机理推得，由于W03纳米方晶粒径较小、表面 积较大，使得更多的气体分子能到达纳米方晶表面，造成纳米方晶基体的导电 率增加，最终表现为w03纳米方晶气敏响应的提高。 关键词：锂离子二次电池，电极材料，一维纳米材料，材料制备，直接甲醇燃 料电池 Ⅱ t0 that hadt0fac卜-the h趾att啪ptreHcve咖probl锄speople p01lution姐d attentionhasbeen toaltematiVe sourccs cris