含稀土金属—氮键配合物引发醛或亚胺反应的研讨.pdfVIP

摘 要 0}发醛与邵酮类 本论文磺究了蕊±一氮键醚合勘【(Me3si)2N]3Ln(,u—CI)Li(THF)3 应。全文共分为二部分。 催化麓健仡芳香醛与环己酮发每的Cross—Aldol反应，研究表蛹三甲蒸硅跤摹稀主纯 射证明是E，E’．a，吐’一二(取代亚苄耩)环酮。同时还研究了在微波及无溶荆条件 的Cross—Aldol的反应，研究袭明这种合成方法具有反应时间短，产牢高，催化剂经 济以及反应产貔蜃处骥麓单l毛等特点。因此，微波以及无溶剂方法熬0{入，饺褥合 成方法简单化，是一种具有绿也理念的合成策略。 二．首次研究了在稀±二氯纯魏LnCl3的摧讫搏箱下良芳香醛和二甲蒸醚黩摹 u,t，我们还研究了室温 的锂盐LiN(SiMe3)2为原料牛成相应的酰胺和醇的反应。N 牛成相应的醣胺和醇的反应，研究表明这种方法得到的产物的产率比二氯稀土懂化 条件下的产率更高。同时还研究了溶剂效应，苯环上取代基数应及不同的稀土金属 禹孑对予反应产率鲍影鸭。练舍大量蛉实验数握秘高效气相色谱矮谱分据数擐以及 氘代试剂的跟踪反应数据，证明这种反应是一种Cannizzaro型歧化反应，它涉及到 分了闷匏氢透移和稔主一氮键的参与。我嚣3还磷究了芳香醛弓其它静胺豹衔每锈发 =牛_的Cannizzaro型歧化反应，牛成了相应的酰胺和醇，说明了这个反应具有广泛性。 二甲基硅胺基稀土化合物 Mannich反应进行了初探。磷究表明 传统的催化剂催化的Nitro．Mannich反应相比，此反应不需要任何助倦化剂，同时催 纯裁荔裁备，经济，反痘其有条磐溢秘，爱癜产枣较赢等特点。 Abstract Inthis reactionsofthe orimineswithother dissertation，the aldehydes organic inducedthelanthanide theLn-Nbondwerestudied． compoundsby complexescontaining ThedissertationcoversthestudiesontheCross—Aldolreactions of with cycloalkanone aromatic reaction ofthe andtheMannich aldehydes，thedispropo九ionation aldehydes reactionsoftheimines．Thereare three inthe mainlyparts dissertation． solvent-freeandmicrowave irradiation Firstly,under conditions，the corresponding were in E，E7一a，oL7一bis(substitutedbenzyJjdene)cycloaIkanones