酒石酸酯对反式第一菊酸和顺式二氯菊酸对映体的萃取拆分研讨.pdfVIP

摘 要 本文以疏水性的酒石酸酯为手性选择体，对拟除虫菊酯中间体反 取拆分。主要内容如下： (1)建立了药物对映体的分析方法 在反相条件下，用奎宁生物碱手性固定相法对反式第一菊酸和顺 式二氯菊酸进行拆分，流动相为乙腈和水i实现了对两种药物对映 体的基线分离，建立了两种菊酸对映体的HPLC分析方法，为萃取 拆分建立了可靠的分析方法。 (2)合成了一系列的手性选择体L、D一酒石酸酯 以L、D酒石酸和醇为原料，合成了一系列的手性选择体，讨论 了醇酸摩尔比、带水剂用量、催化剂种类及用量对合成产率的影响， 并对目标产物进行了结构表征。 (3)对反式第一菊酸对映体的萃取拆分：以合成的L、D酒石 酸酯为手性选择体，萃取拆分手性药物反式第一菊酸(trans．CA) 对映体。考察了对映体在分别以酒石酸酯为单一手性选择体的体系 (体系I)和酒石酸酯／8-环糊精分离体系(体系II)中的萃取分配 行为，考察了有机相的种类、酒石酸酯烷基链长度、水相的pH值和 酒石酸酯的浓度等因素对分配比(K)和分离因子(a)的影响。实 验中发现，1，2一二氯乙烷作为有机相效果较好，沪酒石酸异丁酯为 最佳的手性萃取剂，并且，手性萃取剂对拆分对象有较好的识别作 用：胪酒石酸酯与(+)一反式第一菊酸对映体形成的复合物稳定性比 与(．卜反式第一菊酸对映体形成的复合物稳定性要大。本文通过三点 识别作用对实验中出现的这种规律进行了分析。 (4)对顺式二氯菊酸对映体的萃取拆分：采用手性萃取剂【广酒 石酸酯，研究了顺式二氯菊酸对映体在1,2-Z．氯乙烷一水(50：50， v／v)两相体系中的萃取分配行为。考察了有机相种类、L-酒石酸酯 浓度、水相pH和L酒石酸酯烷基链长度等因素对分配比(K)和分 离因子Ca)的影响，并对其进行了初步的机理探讨。 关键词 反式第一菊酸，顺式二氯菊酸，酒石酸酯，手性萃取 In this and paper,trans-chrysanthemicacid(trana—CA) werc chiral c／s-permethrinieacid(cis—PA)enantiomersseparatedby extractionwith estersaschiml L-。D．tartaric selector．Tlle synthesized maincontentscanbesummarizedasfollows： ofthe methods (1)Establishment analytic InI℃VCISC chiral oftrans．CAand conditions，the phase separation c／s-PAwere on alkaloidchiral perfoiriaedquinine stationaryph瓠es。with as acetonitrileandwaterchiralmobile enantiomerswerc phase．The atabaseline metho(1swereestablished． separated level．Analytic of tartaricesters L，D (2)Synthesis Aseriesofchiral