具有二阶非线性光学性子的二茂铁衍生物结构与性子之间关系的理论研究.pdfVIP

摘要 在过渡金属配合物中，二茂铁类衍生物是一类具有很好的光电功能的化合物。长期 以来，有关其光电性质的实验和理论研究颇多，这类化合物在非线新光学领域一直是个 研究的热点化合物。近年来，大量新型二茂铁化合物被合成出来。我们借助密度泛函(DFT) 和含时密度泛i函(TDDFT)方法选取和设计了一系列二茂铁类衍生物，这类衍生物具有D 一Ⅱ一A型结构特点。我们通过改变连接电子给体基团D和电子受体基团A之间的n 结构桥连双自由基(1，2一亚乙烯基，简称亚乙烯基)的数目，即改变D—n—A结构中 Ⅱ结构的长度得到不同的衍生物。我们计算了这些衍生物的结构、光谱和二阶非线性光 学系数，发现随着亚乙烯基数目的增多，分子的二阶非线性光学系数线性增大。我们也 在吸电子基团上引入不同的取代基并计算了其结构、光谱与二阶非线性光学性质，结果 表明，随着取代基的共轭程度和吸电子能力的增大，体系的二阶非线性光学系数随之增 大。我们进一步从分子轨道的层次分析了不同结构的分子的光谱特征与其电子态之间的 关系，结果表明，该类化合物随着D与A之间桥连的亚乙烯基数目的增多，其最大吸 收峰红移，这是由于参与跃迁的高能级轨道中成分中离域到了乙烯片段上，电子的离域 化使得轨道能级降低，吸收峰红移。同样我们也计算了在吸电子基团上引入不同取代基 时分子的光谱性质，发现取代基的引入使得吸收的光子主要用于激发点在吸电子基团与 引入的侧链之间跃迁。显然最大吸收峰会随着侧链共轭程度的增大而红移。 关键词：二茂铁；二阶非线性光学系数；吸收光谱；分子轨道 Abstract transition variouskindsof metal Among rich havebeen organometalliccomplexespossessopt—electric properties．Suchcomplexes much theoretical in and researchattentionvariousfield drawingexperimental including nonlinear anaountofferrocenederivativeshavebeen optics．Recently,agreat studiedthe andthesecond-ordernonlinearitisofa structural，absorptionspectral properties seriesofferrocene derivatives．Thesewestudied D-Ⅱ-Astructural complexes possess TDDFT obtainedDFTand andSOSmethodshowedthat the property．Resultsby changing numberofthe Call thesecond-order bridgingethyldienechange nonlinearitiesofdifferent withthesame and donor thesamedonorand complex acceptorgroups．For