聚合物中纳米硫化物的制备及其光催化二氧化碳复原反应的性能研究.pdfVIP

F离f、。≯妒{≮’忙l＆t 摘 要 利耳j太阳能进行光储化j圣原二氧化碳来合成一业基础的有机化T原料、中 间体发产物．既可以充分利用自然界富有的二氧化碳．减少d丁其他化丁反麻而带 来的环境污染问题，又可以有效地实现自然生态循环，冈而得到了广泛的关注。 本文运用了配位转化法制备r纳米Cds光催化剂，表征了其结构并对二氧化碳 进行光催化还原反应，讨论了二氧化碳光催化还原反应机理，及其影响冈素。 奉文用气相SiO：和聚乙烯醇(PvA)为双罩载体，采用配位转化法制备了 高分散硫化镉，该方法是利用PVA上的配位基凼羟基和Cd’配位后，加入硫化 钠和聚乙烯醇的混合液作为硫源。转化制得了PvA保护的纳米cds。通过紫外 光谱方法测定了Cd～PVA配位反应后溶液中剩余Cd”的浓度，从而测出其表观 配位数n=I．75，表观配位稳定常数Iog卢。=3．60。 运用IR光谱对配位转化过程进行跟踪测定，发现PVA上的c—O键和O —H键的吸收峰在配位反应时(PvA—cd)及转化形成纳米cdS时(PVA—Cds) 均发生了位移，证明了配位转化反应的进行。通过XRD、TEM、UV等分析测 试手段，对所制各的纳米微粒进行晶体结构及微粒尺寸分析。xRD谱分析表明， 所制得的纳米CdS微粒主要是肛cds：Cds微粒的紫外光谱中带边吸收波长明显 蓝移、XRD衍射蜂明显宽化及TEM谱中所观察到的尺寸大小，证明了采用配位 转化法制得的Cds微粒处于纳米尺寸。在进行微粒尺寸估算时，采用EMA方法 估算和采用scherf℃r公式估算的较为接近，而TEM观察结果较大。含有配位基 |五!|的聚合物对纳米Cds具有良好的保护作用，O，cd比值越太，其吸收边蓝移越 多，所得纳米CdS尺寸越小。 通过量气装置中气体体积的变化来跟踪纳米cdS光催化还原二氧化碳反 应，经气相色潜分析表叫，催化产物主要有甲烷，甲醛，甲酸和少量的甲醇，其 总量能达到10一mol／(0．19Cat24h)数量级，其催化效率比文献中撤导的以n02为 主体的催化剂要高。纳米光催化剂制备条件小同，将对其结构产生一定的影响， 冈而催化活性也小相同。随着金属离子与配位基之比(O／cd比)增大，cdS微粒 的尺寸也变小．催化反声的活性随之增强：添加适量的还原剂有助于光催化还原 r．海凡掌州一字f一记t (、“反对 根据催化迎原产‘物年u1；}}_化反麻过程中气体体积的变化规律，推测J’纳米cdh 光催化还原c()．反戍的机理。纳米C嘏在：光照条件下生成电子一空八对，并分别 IiUC(J_(HC0)和H?(1分子转移．从而引毁一系列的氧化还原反麻，生战甲烷、 甲酸、甲醛利甲醇等。经X陌表缸让明．纳米(：dS中S也参与了还原反廊，这有 利提高光催化活性。运用循环伏安法测定了纳米cds微粒的还原电位，并结合 紫外光潜分析平l』有效质量模型理论，确定了该纳米CdS导带能级与氧气的还原能 级间的相对位置，用来推测纳米CdS光催化还原(n的活性以发还原产物的选择。 关键词：光催化还原，二氧化碳，硫化镉，配位转化法，氧化还原电位 ‘瘴I、牛^611学位Ie卫 ABSTRACT reductionorcarbondioxideisone tosimuIatea州ncial Photoca诅lytic way cannol ut川zecarbondioxideands01ar Io photosynthes沁11Only energjprOduce hLlt can someusefuj materjalsalso enVjronmcnt．Sohow ecoIogjcal o电anic imProVe toutinzecarbondjoxidehasbeen Inthisdisse九ation．