铍、氟搀杂碳团簇负离子beclt;,ngt;lt;#39;-gt;(n=1-8)、beclt;,ngt;lt;#39;2-gt;(n=4-14)、 clt;,ngt;flt;#39;-gt;(n=1-11)的理论研究.pdfVIP

摘要 摘要 本文对掺杂铍、氟的碳团簇负离子BeC。和=l·8)、BeC．(船．4—14) 和cJ‘(n=1．11)进行了理论研究。首先应用分子图形学设计模型，然 后使用分子力学方法初始优化和量子化学精细优化相结合的方法，最 终得到在密度泛函B3LYP／6．31G*水平上多种可能的优化构型，通过 计算振动频率找出其中稳定的同分异构体构型。同时在 B3LYP／6．31l+G+水平上对优化后的结构进行了单点能量计算，以确定 其基态构型。根据对基态构型的NBO电荷分布和价键结构的分析， 总结了基态构型的结构规律。应用成键性质、电子亲和能EA、相邻 团簇之间的能量差△岛、增量结合能AEl和解离通道计算的奇偶变化 规律，很好的解释了其质谱图的谱峰强度的奇偶变化现象。本文的计 算结果将为进一步理论研究提供依据。以上这些研究结果可概括为以 下几个方面： 1．BeCi∽21·8) 除BeCs之外，BeC。‘(舻118)团簇基态构型都是铍原子位于碳链末 端的线型结构。当一是偶数时，BeC．基态构型中C。链的键长和键级 具有类似聚炔结构的性质；当珂是奇数时，则表现出类似累积烯烃结 构的特征。偶数疗的BeC。和=1—8)团簇比奇数玎的团簇稳定。团簇基 态构型的键长特性、铍原子所带正电荷、电子亲和