手性双噁唑啉金属络合物催化的不对称傅-克反映研究.pdf

摘要 摘要 催化不对称Friedel—Crafts反应是合成含有芳基的光学活性化合物的有效途 径，是形成碳一碳键的重要方法之一，在有机合成中具有十分重要的意义。十 多年来，该领域的研究逐渐引起人们关注并已取得一些重要进展。但总的说来， 该领域的研究依然处于初始阶段，反应的底物范围不宽、催化剂用量普遍较高。 因此，开拓新型的不对称Friedel．Crafcs反应非常重要。 在金属催化的不对称Friedel．Cra矗s反应中，采用能够与催化剂金属离子以 1，4一、l，5．螯合配位，形成五、六员环中间态的双齿螯合型烷基化底物是一种常 用策略，因为螯合作用能够有效的减少反应的过渡态，保证反应的高对映选择 我们首次将新颖的1，3一螯合配位策略引入到该反应的研究。 首先研究了能够与催化剂产生1，3．螯合配位模式的硝基乙烯类底物与吲哚 的不对称Friedel．Crafts反应，通过对金属路易斯酸、配体、溶剂以及温度等反 mol％ 应条件的优化，我们发现以10mol％Zn(OTf)2为催化剂，12 (研．Ph-Bisoxazoline为手性配体，在甲苯溶剂中OoC条