铁系化合物电极材料的合成及电化学功能研究.pdfVIP

摘要 摘要 研究性能优良、环境友好的高能电池对电池的发展将会起到一定的推动作 用。因此本论文对高铁酸钾、氧化铁和羟基氧化铁三种材料的合成及其电化学 性能进行了研究。通过用次氯酸盐氧化法合成了高铁酸钾，运用电化学测试方 法对高铁酸钾分别在高、低电位区间进行了系统的电化学性能研究。电化学研 究显示，高铁酸钾在高电位区间(0．5～4．3V)充放电，最高放电容量可达403 mAⅣg，接近理论比容量(406 mAh／g)，但是其放电容量主要集中在低电位区间 (0．5～1．0V)，并且循环性能较差，因此高铁酸钾不太适合作锂离子电池正极材料； 在低电位区间(O．0l～2V)的充放电测试显示，首次放电容量可以达到1100 还能达到200mAh／g以上，并且放电平台电压在O．7V左右，说明高铁酸钾作为 锂离子电池负极材料具有潜在的前景。通过对高铁酸钾电化学反应机理的初步 研究，表明其充放电机理是氧化还原反应机理。 铁氧化物是以Fecl3·6H20和NaOH为原料，在无表面活性剂的情况下， 采用水热途径合成的，研究了不同水热时间、水热温度和体系的酸碱度对最终 生成产物的组成、形貌和颗粒大小的影响。结果表明，一般情况下，水热温度 呈准立方体形状。水热温度越高，产物颗粒越均匀。对于不同条件下不同产物 形成机理的探讨表明，铁氧化物的主要形成过程如下：首先是FeCl3溶液的快速 水解形成铁聚合物Fe8(00H)16Cll3，再经由水热条件形成p．Fe00H。B．Fe00H 再转化为旺．FeOOH，进一步脱水形成a—Fe203。 在研究合成的基础上，同时对合成的产物d—Fe203和B—FeOOH进行了电化 学性能研究。电化学研究结果显示，n—Fe203首次放电容量1360mAh，g，尽管 在首次放电之后，有较大的容量损失，但循环50周后，放电容量仍然在300mA}l／2 以上，这说明旺一Fe203具有较好的电化学循环性能。B—Fe00H在首次放电后， 也有较大的容量损失。前几周容量衰减较快，但到第40周时，容量稳定在 lOlmAⅣg左右，总体上B—Fe00H表现出较好的电化学循环性能。 关键词：电极材料水热反应法影响因素电化学性能 Abstract Abstract PotaSsiumferratewas themethodofchemical with synthesizedby preparation were aSanodeaJld studied hypochIorite．Electmchemicalpropertiessystematically inlithiumbatteries．Inthe of0．5—4．3 cathodematerials ion V，the range discha唱e of canreachto isalmostthes锄eastheoreticaI capacitiesK2Fe04 403mA|l／g，which Value．Butthe are focusedinthelower of dischargecapacitiesmostly rangedischa唱e the isnotsatisfied．Becauseof O．5·1．OV)a11d performance Voltage(about cycIing