铜-含氮无机配离子-多金属钨酸盐的水热合成、晶体结构及表征.pdf

摘要 组分，多酸阴离子为无机组分，利用水热技术，通过调节反应条件和反应原料合成了七 种未见文献报道的铜一有机氮一多金属钨酸盐化合物，通过元素分析、uv新“m、 性和电化学性质。 。 ． 1．以gcggin多阴离子为模板剂，水热合成和结构表征了3种新型杂多金属钨酸盐化合 物： {【cu(bipy)2。0H20)2】4)‘{[SiWt2040]2}‘{Oipy)4)‘81-120(1) {cu(bipy)2‘(H20)2)‘{Cu(bipy)2}[SiWl2040]’20H20(2) 化合物1和2是以Keggin为模板构筑的具有孔洞的三维配位聚合物，是多酸阴离 子通过氢键连接二维金属一有机网络形成的，并且多酸阴离子与联毗啶或水簇交替位于 孔洞内。1和2的成功制备表明了一种构筑具有孔洞的三维POM分子基配位聚合物的 自组装方法。由于金属一有机聚合物和POM结构的多样性，只要选择合适的POM单 元以及金属一有机亚结构，可制得一批结构新颖的具有孔洞的三维POM分子基配位聚 合物，从而丰富以POM为基础的杂化材料；化合物3具有类似火车轨道的一维链状结 构，由金属有机双链连接Keggin多阴离子形成的。 2．基于同多和杂多金属钨酸盐的3种超分子化合物： 。 【cu∽e咄】【、)lr6019】(4) · 【Cu(phen)3]2[PWuV040]．2H20(5) 装而成的三维超分子化合物；化合物s中的铜配位聚合物之间存在芳环的p-p堆积，多 阴离子表面的氧原子与铜配合物之间存在氢键作用，这些氢键和p-p作用将化合物5构 筑成具有1D孔道的三维结构，孔的大小为10．4×10．4A2，游离的水分子位于孔内；化 合物6中的杂多阴离子里面心密堆积模式，每个单包中阴离子的排列与NaCI离子晶体 中的crl排列相同，配阳离子填充在空隙中。这三个化合物的成功制备表明了利用氢键 连接过渡金属配合物和多阴离子来构筑多维超分子体系的可行性，并为超分子化学和晶 体工程学提供了一些有意义的实验数据。 3．以过渡金属配合物修饰的Keggin多阴离子为建筑单元，水热合成和结构表征了1种 新型多金属氧酸盐化合物： 【{Cu(phcn)2}2SiWl2040]④ 化合物7是双支撑化合物，在这里Keggin多阴离子作为双齿配体，同时提供一个桥氧 l 和一个端氧与两个铜配合物以共价键相连，铜都是五配位的，配位几何构型不相同，Cul 是三角双锥构型，Cu2是四方锥构型。 ， 关键词：多金属钨酸盐：水热合成； 过渡金属配合物 Ⅱ Abstract hthis unreported paper,seven compounds havebeen synthesizedbyutilizingorganic chelating organic as bridgingtigand,4，4’—bipy，ascomposition，polyoxoanionsinorganiccomposition and reactionconditionsandreactionmaterials．Thesehavebeen adjusfing compounds elemental characterized and by analyses，UV-vis，Ⅱ～TGsingle structurally