拓扑量子方法展望多环芳香烃类化合物的性质.pdfVIP

摘 要 多环芳香烃(Polycyclic心omatic 是一类引起广泛关注的、分布于全球环境中的持久性有机污染物。多 环芳香烃及其衍生物的～些重要性能参数(例如电离能Ip、正辛醇／ 水分配系数109Kow等)可以通过实验测定。由于许多多环芳香烃及 其衍生物的分离纯化比较困难，直到目前为止，还有很多化合物的一 些重要性能参数没有实验测定值，只能依靠理论进行预测。本文在前 人研究的基础上，提出了一种新的理论预测方法一一“拓扑量子方 法”，并用该方法预测了多环芳香烃类化合物的一些重要参数。 一．以极化效应指数PEl为基础构建“拓扑量子邻接矩阵” 拓扑理论认为分子图邻接矩阵是分子的拓扑不变量，本文将拓扑 理论方法和量子化学方法结合起来，提出了新的“拓扑量子方法”。 用本方法构建邻接矩阵时，考虑主对角元顶点本身的性质。以螺烯化 合物为模型，以极化效应指数PEI为基础对主对角元进行“着色， 然后求解新的邻接矩阵特征根，发现其特征根与分子轨道能级之间有 较好的相关性。 二．估算螺烯和多环芳香烃类的电离能及Ⅱ电子云密度(q。) 采用本文建立的“拓扑量子方法，将得到的分子轨道HOMo或 者LUMO与多环芳香烃类化合物的有关性能参数紧密相关。例如： 将用拓扑量子方法得到的14个螺烯化合物的HOM0与其第一电离能 进行关联，发现HOM0与Ipl有很好的线性关系： Ipl(eV)=4．446+2．993HOM0 同样，计算得到其它多环芳香烃类化合物(共62个)的HOMO 与其第一电离能(Ipl)进行关联，得到 Ipl(eV)=4．596+2．899HOM0 RiO．9063，s=O．1853(eV)，F=276．02，n=62． 以往多环芳香烃Ⅱ电子云密度(q。)的计算一般采用量子力学H tlckel方法或从头计算方法。本文用“拓扑量子方法”计算了Benzene， and 结果与实测的13C的№保(化学位移)线性相关，说明本文方法得 到的结果可信。 三．用拓扑量子方法预测二口恶哄类化合物PCDDs和多氯代二苯 醚类化合物PCDEs的正辛醇一水分配系数(IgKow) 二嚼哄的毒性和危害与其疏水性(通常用logKw来描述)有关。 测工作在PCDDs、PCDEs的研究中仍有重要意义。我们用“拓扑量 子方法”预测了PCDDs、PCDEs的logK。w。 R-O．9238，s：O．285，F=116．45，n=43． 865 492 PCDEs：logKow=一O．8899+O．005SR—O．1 HOMO； R=0．9700，s=O．1968，F=829．9，n=107。 预测结果与实测结果非常接近。 关键词：多环芳香烃；拓扑量子方法；极化效应指数(PEI)；邻接矩阵 Abstract of The aromatic beenaforcus polycyclichydrocarbons(PAHs)have attentionthescientmc duetotheir on ■ great by community impactpublic healthandtheenViroment．The of experimentalpar锄etersproper吼 Ionization su曲as coe伍cient(Kow) Potential(Ip)，聆一octanol／waterpartition