铜参与的c-n，c-o键形成新方法学研讨.pdf

华东师范大学理学硕士论文 论文摘要 本论文包括两部分，一是Cu催化N-双烯基化反应合成毗咯衍生物的新方法 学研究；二是Cu参与的C旬键形成反应及内酯化合物的合成研究。 毗咯环不仅是天然产物合成和杂环化学上是有用的中闻体，而且是很多有显 著药理活性(抗菌、抗病毒、消炎、抗癌、抗氧化)的化合物的关键结构单元， 此外、在材料科学领域也有广阔的应用价值。许多含有毗咯的化合物呈现出各种 生理活性及特有的生物特性。发展一种高效、简洁的多取代毗咯合成方法一直是 合成化学家追求的目标之一． 本文首次报道了一种高效的铜催化下酰胺或氨基甲酸醅和(1Z，3Z)-1，4_二 碘一1，3-二烯衍生物的双烯基化反应，合成了二取代或三取代N一酰基毗咯。该反 配体，1，4_二氧六环作为溶剂，在回流温度下进行反应。 NMR，‘3c 合成了14个与酰胺偶联的化合物，收率从32％到95‰其结构已经1H N躲和HRMS(EI)表征，其中一种固体物质已经由x一射线晶体衍射确定结构。 内酯是一类用途很广的化合物。内酯类结构单元普遍存在于天然产物和应用 化学品中，也是有机合成的重要中间体。可用作香料、医药、食品添加剂等。 本文还研究了一种由锆杂五元环化合物出发、经过金属交换反应，将锆一碳 键转化为铜一碳键后。再与底物反应，形成内酯，一锅构建两个碳碳键并分别形 成六元环或七元环的新合成方法：先偶联后Miohael加成，后酯交换反应。该反 应使用一当量CuCI。 合成了6个内酯类化合物，牧率中等。其结构已经lHN腿，屯NMR和HR髑(EI) 表征，其中一种固体物质已经由x-射线晶体衍射确定结构，为六元环内酯。 该反应从厨一个反应体系出发，通过控散阪应条件(主要是反应温度)，分 别形成六元环或七元环内酯，体现了良好的区域选择性。 关键j回：N一酰基毗咯双烯基化反应锆杂环化物六元环内醣酯交换反应 华东师范大学理学硕士论文 Ⅱ ABSTRACT constitutean claSSof Prrrolerings important heterocyclic not areusefulintermediatesinthe compounds，whichrepresent only ofnatural aswellasin but synthesis products heterocyclicchemistry also structuralunitsin thatexhibitremarkable key compounds havealsofoundbroad in pharmacologicalactivities．They applications thefield ofmaterial with have science．Manycompoundspyrrolering exhibited activitiesand physiological interestingbiologicproperties． Asa attentionhasbeen tothe of consequence。much paid d