新型尾式锌卟啉对含氮类客体的分子辨认和理论计算.pdfVIP

摘 要 摘 要 卟啉化学是化学、物理、生命材料和信息等领域学科交叉的研究热点，在生物无机化 学、配位化学和主客体化学等领域都具有重要意义，对它的研究一直是倍受关注的课题。 并且由于金属卟啉在生物化学中的重要地位，使其在仿生化学研究中具有非常特殊的重要 意义。本论文研究了尾式金属卟啉对含氮类客体的分子识别，并应用理论化学工具，进行 了深入的探讨和研究。主要内容如下： 1．合成了三种新型的柔性脂肪链修饰的尾式自由卟啉及其金属锌配合物，采用元素分析、 紫外可见光谱、核磁共振波谱、红外光谱以及质谱等手段对它们进行了表征；在此基 础上合成了一种新型的由Salen半体修饰的卟啉化合物，采用核磁共振波谱、红外光谱 以及质谱等手段进行了表征。 2．研究了柔性脂肪链修饰的尾式锌卟啉(并用四苯基卟啉作对比)对含氮类客体小分子 的分子识别行为。用紫外．可见光谱滴定法测定了识别体系的缔合常数，研究了各种因 素对主客体体系缔合能力的影响。实验结果表明，主客体结构以及温度等均对缔合能 力有明显的影响；采用模拟退火法和量化计算相结合的方法研究了识别体系的最低能 量构象。讨论了不同主体对同一客体识别过程的平衡常数大小顺序是电子效应和空间 效应综合作用的