修饰环糊精与金属配合物的超份子组装及其在金属酶模拟中的应用.pdfVIP

摘 要 为了构筑具有第一和第二配位环境的金属酶生物模型，本文设计合成了功能基修饰的 B．环糊精和疏水基修饰的多胺金属配合物，以及其组装的超分子体系作为金属水解酶和铜， 锌超氧化物歧化酶的模型研究，研究了超分子体系中金属配合物与功能基团对催化反应的协 同效应，内容如下： 本文首先对B-环糊精伯羟基进行了胺基和胍基修饰，合成和表征了单．(6．o-胺基)．p-环糊 {[CuL2(H20)12m2．ira)}(Oo也·2H20。 用NMR、LCMS、UV-vis和电位滴定方法研究了上述金属配合物和修饰环糊精构筑的超 分子体系在溶液中的性质。1H-NMR研究显示配体L2能与G-[ICD在水溶液能形成稳定的包合 物；LCMS检测到溶液中包含物超分子体系的分子分子峰；UV-vis光谱滴定测定了铜配台物 的修饰环糊精的1：1包合物表观稳定常数均在3x103以上；电位滴定法对配合物znL2和包 合物的形成能阻止滴定过程中高pH值V[司Zn(O}D2和羟基桥联配合物的形成而生成沉淀，使 滴定在高pH下继续进行。 了A-pcD的高催化活性主要是由其伯羟基端的胺基对p_NA的亲核进攻引起的。在加入锌配 含物之后活性反而降低间接表明TA-pCD的催化机理很可能是P_NA能包合在环糊精的疏水 空腔中，胺基上孤对电子进攻pNA的乙酰酯键加