亚磷酸盐臭氧化合物与小份子团簇氢键作用的理论研究.pdfVIP

亚磷酸盐臭氧化合物与小分子团蔟氢键作用的理论研究 亚磷酸盐臭氧化合物和小分子团簇氢键作用的理论研究 研究生：吕 洋 指导教师：杨忠志 学科专业：有机化学 中文摘要： 用密度泛函理论的B3LYP／6．31+G(d)方法，优化三种亚磷酸盐臭氧化合物分别与水 分子，甲醇分子所形成的复合物。进一步探讨这种分子间氢键作用对这三种亚磷酸盐臭 氧化合物分解反应的影响。研究的结果显示，二种!=；匝磷酸臭氧化合物在水分子，甲醇分 子作用前后，反应物及分解所要达到的过渡态的几何参数、电荷分布均呈现相同的变化 趋势。臭氧化台物中即将发生断裂的键伸长，形成双键以及102的键缩短．各键角及一 面角也会发生相应的变化。参与形成氢键的水分子中，JL何参数、电荷分布及振动频率 等也都呈现相同的变化趋势。当水分子中的氢原子与亚磷酸盐臭氧化合物中的氧原子形 成氢键时，臭氧化合物中氧原子的极化作用会导致水分子中氢氧键的伸缩振动向低波数 方向振动(红移现象)，氢氧键也因氢键作用伸长或缩短。从这些小分子作用前后各类Ⅱ 磷酸盐臭氧化合物分解所需的活化能来看：水分子作用后，活化能的变化最明显，肖水 分子与参与形成‘0