二氧化锰的制备、结构表征及其电化学功能.pdf

摘要 摘要 二氧化锰(Mn02)材料因广泛应用于电池、分离及催化等领域而备受人们的 关注，但其晶型繁多且结构中常含有其它阳离子(如Na+，C等)致使结构复杂， 至今尚未被完全认识透彻。同时Mn02作为电池阴极材料，价格低廉且对环境友好， 已被研究多年，但目前实用的Mn02的放电比容量距其理论容量尚有较大的提升空 间，且因其循环性能不理想而受限于在可充电池中的应用。针对这些问题，本论文 开展了广泛而又深入的研究，得出以下主要结论： 实验表明层间水的移除不会导致其层状结构被破坏，而仅缩小层间距。当将脱水后 层间水得到恢复，但继续延长时间层间水恢复速度大为减慢，但未观察到完全恢复。 采用不同浓度的酸及不同的温度对层状Mn02进行处理，研究了层间阳离子(比如 K+)的移除对Mn02层状结构的影响，发现它的移除会造成其层状结构遭受不同程 度的破坏。在与前人工作进行详细对比及讨论的基础上，我们认为层间阳离子对 制得。 本论文巧妙地利用层状Mn02合成过程中其表面残留的OH，在其表面包覆了 层状二氧化锰。包覆C0304后材料的循环性能得到了改善，提高了首次放电容量， 抑制了包覆前首次充电容量远大于首次放电容量的问题。 本论文采用乙炔黑直接还原高锰酸钾的方法，制备了Mn02／C复合材料。通过 收集并分析反应产生的气体，确认了反应中的生成气体为C02，同时测定溶液中残 明乙炔黑与高锰酸钾溶液的直接反应，按如下方程进行 4KMn04+3C+2日2D_4Mn02+3C02+4KOH， 博士论文 二氧化锰的制备、结构表征及其电化学性能 黄行康厦门人学2006 在外，C在内部)，覆盖层的厚度约为数十纳米。Mn02／C复合材料在经过酸处理后， 部分K+从结构中移出，使得材料中的Mn含量增大，从而增大了材料的首次放电的 容量，但因酸处理而导致复合材料中Mn02结构发生根本变化，使得材料在放电过 度为200℃，这样得到的复合物除去了部分结构水，但其结构和热性能并没有显著 变化，电化学性能研究表明该复合材料具有很高的放电容量及优异的倍率，能够满 足高功率电池对电极材料的要求。 在总结前面工作的基础上，设计并采用水热法实现了通过控制体系中K+、矿 然后在水热条件下生长成各种晶态Mn02，其晶型取决于生长的环境。我们的试验 结果表明：K+和H+在由非晶态Mn02生长晶体过程中存在竞争关系，提高K+浓度 K+和OH。则是必需的。这些重要结论对发展不同晶态的Mn02的生长方法、认识 MnO：在一些重要的化学领域，如催化、电池及分离等过程中的晶型改变及失效机 理分析时将具有重要的参考价值。 关键词：二氧化锰，结构表征，电化学性能，高功率电池，晶型控制，层间水，层 间阳离子，包覆 第一章摘要 Abstract been becauseofits in oxide(Mn02)has widely application Manganese investigated and ofitsstructureis batteries，separationcatalysis．However,acompleteunderstanding outofthe becauseofits various andalso tOthe still knowledge many polymorphsowing waterothercations in hasbeen and settledstructure．Mn02 intercystalline investigated弱 cathodesforbatteriesfor timebecauseofits an