伯醇氧化成酸温度和水份的作用.pdf

摘要 醇的选择性氧化反应是现代有机合成反应中一个重要的单元反应，该反应无 论是在基础化学研究中，还是将其应用于产业化领域都具有十分重要的意义；而 由伯醇选择性直接氧化生成酸，则更具有挑战性。近年来，由于氧气或空气廉价、 易得，固被公认为是最重要的环境友好型氧化剂，也是实现伯醇绿色氧化生成酸 的重要氧化剂；因此，氧气作为环境友好型氧化剂氧化醇类已成为研究热点。本 论文以分子氧为氧化剂，在伯醇选择性氧化生成酸的体系方面作了一些有益的探 索。 的选择性氧化，发现以上二者组合都能有效选择催化氧化苯甲醇为苯甲酸，以中 m01％TEMPO，4m01％ TEMPO／CoCl2-6H20催化体系为例，其最优条件为：2 MPa，6h，转化率为100％， COCl2·6H20，4m01％NaN02，lm01％Bu4NBr，0．2 选择性为97．2％。将该体系应用于各种带基团苯甲醇、脂肪族伯醇，都具有很好 的催化作用(产率都在90．0％左右)；而对于烯丙基型醇以及苯乙醇催化效果则表 现不佳，只有少量的酸生成，即使将反应时间延长、催化剂的用量加大，效果都 不是很明显。 文章中着重讨论了温度和水分对反应的影响， 并探讨了 下，将反应温度控制80℃下，只需要6 h，反应彻底完成，选择性也很高(产率 为98．6％，选择性97．2％)：而在室温条件下，即使反应12h，也没有任何催化 mL 替代COCl26H20)，反应整个生成了醛而没有酸的生成，另外将水分增加到0．4 时，虽然对反应的影响不是很大，但选择性还是降低为90．O％。 氧化，并取得了不错的催化效果。 关键词：伯醇， 选择性氧化，酸，TEMPO，金属氯化物 ABSTRACT Selectiveoxidationof alcoholstotheir is correspondingcarbonylcompounds oneofthe most and transformationsin important the offine challenging synthesis and chemicals．In oxidationof specialty particular,selective alcoholsto primary acidsisattractive becausethe molecules target canbeobtained in directlyone．pot has sequences．Recently，molecularreceivedmuchattentionasanultimate oxygen it is oxidation，since photosynthesized little b