介孔材料功能化及其吸附重金属离子的研讨.pdf

DissertationforMaster ADSORPTIC》NOF HEAVYⅣ匝TAL10NSON Candidate：YaHan Chen Supervisor：Prof．Jianrong Discipline：AnalyticalChemistry of Science， CollegeChemistryLife Normal 321 Zhejiang University,Jinhua 004，Zhejiang 介孑L材料功能化及其吸附重金属离子的研究 摘要 随着社会的发展尤其是工业的发展，重金属污染已经成为日益严重的环境问 题。环境中的重金属具有毒性大、富集性和不易降解性，对人类健康和生态环境 造成严重的威胁。目前我国重金属污染主要来源于重金属开采、冶炼、加工过程， 造成不少重金属进入大气、水、土壤。重金属污染主要表现在水污染中，其危害 程度取决于金属的浓度及存在的价态和形态，所以水样中重金属的形态分析和去 除重金属是非常重要的。重金属离子的形态是不能直接用原子发射光谱(AES)和 原子吸收光谱(AAS)等仪器检测出来的，而需经过样品预处理、富集、分离等过 程。常用分离富集重金属离子的处理技术有：化学沉淀法、离子交换法、溶剂萃 取法和吸附法。吸附法由于操作简单、成本较低而被广泛应用。 近年来，介孔材料由于存在高的比表面积、纳米尺寸和表面易功能化等特性 而被广泛用作去除污染物的吸附剂，尤其是M41S系列的介孔材料已经成为较理 想的去除废水中重金属离子吸附剂。作为M41S系列的一种介孔材料，MCM．48 具有两套螺旋三维孔道，有优良的传输性能，不易造成吸附分子移动的障碍，是 一种很好的分离富集材料。介孔材料MCM．48比表面积大，孔道内表面易于有 机修饰，孔径分布均匀，水热稳定性好。MCM．48已经成功被研究者用于吸附金 属离子。为了提高对目标污染物的吸附容量，很多学者对介孔材料的制备方法进 行改进或用硅烷偶联剂对介孔材料进行表面修饰。 本论文以介孔材料MCM一48为载体，通过直接合成法和共缩聚法分别合成 了无机和有机功能化的MCM一48介孔材料，并用于分离和去除重金属离子的吸 附剂。在前人报道的基础上，本文涉及四个部分的工作： 1．通过水热直接合成法以十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)和聚氧乙烯．聚氧丙 烯．聚氧乙烯三嵌段共聚物(P123)为共模板剂，以正硅酸四乙酯(TEOS)为硅源， 并将其用于水样中铬的形态分析。探讨了pH、A1．MCM-48用量、洗脱剂浓度和 mol／L 的盐酸作为洗脱剂。该法对Cr(III)和Cr(VI)的检出限(3o)分别为19¨g／L和12嵋 ／L，其相对标准偏差小于3．5％(刀=10，C=2 mg／L)。该法对环境水样中铬的形态分 析有很高的选择性。 2．采用十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)和聚氧乙烯．聚氧丙烯一聚氧乙烯三嵌 SH．MCM一48吸附水溶液中锌离子的研究。实验主要探讨了pH，金属离子浓度， 吸附时间等实验参数对吸附的影响。SH．MCM一48对锌离子的最大吸附量在303 K，313K和323 K温度下，分别为30．12 mg／g，34．01mg／g和38．02mg／g。结果 得出，吸附动力学数据，遵循拟二级动力学模型，吸附等温线符合Langmuir和 Freundlich模型。 3．采用十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)和聚氧乙烯．聚氧丙烯．聚氧乙烯三嵌 段共聚物(P123)为共模板剂，通过同时加入正硅酸四乙酯(TEOS)和二乙烯三胺基 丙基三甲氧基硅烷和3．巯丙基三甲氧基硅烷共缩聚合成双功能化MCM．48材料， 模型，动