光催化2-取代苯并噻唑的分解及芳烃C-H官能化研究.pdf

光催化的2-取代苯并噻唑的合成及芳环的C-H 官能化研究 中文摘要 中文摘要 苯并噻唑类衍生物是一类重要的杂环化合物，广泛存在于各种天然产物和药 物分子中。由于其具有很好的生物活性（如抗菌、抗病毒、抗癌活性等），发展简 单、高效、温和的合成方法一直是有机化学研究的热点。可见光促进的有机化学 反应被认为是一种可持续的方法，因为太阳光是一种清洁的能源。本论文的主要 工作是利用可见光促进的光催化C-H 官能化实现苯并噻唑及其它化合物的合成。 本文主要分为四个部分： 第一章，利用可见光催化C-H 官能化合成2-取代苯并噻唑。主要研究了在可 见光的照射下，使用光致氧化还原催化剂Ru(bpy)32+催化苯基取代的硫酰胺生成苯 并噻唑的反应。该体系相对于以往的催化体系的特点是反应条件温和、光是反应 的推动力、氧气是反应最终的氧化剂等。 第二章，非均相无配体的Pd/C 催化合成2-取代苯并噻唑。Pd/C 是最普通的非 均相催化剂，经常用于加氢还原，氢解或其它反应。而此体系是Pd/C 参与的无碱、 无配体催化体系，只需要Pd/C 催化剂在室温下，通过邻碘苯硫酰胺的分子内交叉 偶联实现2-取代苯并噻唑的合成。 第三章，无过渡金属参与的 2-取代苯并噻唑的合成。该体系不需要过渡金属 参与，只在弱碱的作用下就可实现邻氯苯硫酰胺发生分子内亲核取代生成 2-取代 苯并噻唑。 第四章，可见光促进的光催化不饱和芳烃的芳基化。这是一种高效温和的 Ir(ppy)3 参与的可见光催化循环体系实现卤代芳烃和芳烃的直接偶联。在该反应体 系中，在室温下就可很好的活化碘苯生成苯基自由基与苯发生直接 C-H 官能团化 生成联苯衍生物，溴苯提高反应温度后也能发生同样的反应。 关键词 光催化，C-H官能化，分子内偶联，芳基化 作 者：程燕南 指导教师：李丕旭 副教授 I 英文摘要 光催化的2-取代苯并噻唑的合成及芳环的C-H 官能化研究 New Synthetic Methods for the Preparation of 2-Substituted Benzothiazoles and Photocatalytic Direct C-H Arylation Abstract 2-Substituted benzothiazoles are an important class of heterocyclic compounds, due to their broad bilogical and pharmaceutical properties such as antimicrobial, antinumor, antiviral, and antiparasitic. Synthesis of this privileged structure in medicinal chemistry has recently attracted much attention. Visible-light driven organic chemical reactions are considered to be a sustainable approach as sunlight is a clean and unlimited energy source. we developed a vible-light-mediated photocatalytic systhesis of 2-substituted benzothiazoles and a di