功能化固载离子液体催化剂的制备及其在酯水解Knoevenagel反响中的应用研究.pdf

摘 要 由于离子液体具有可修饰、调变的阴阳离子结构，因此可根据应 用需求，引入不同的官能团，设计具有特征功能的离子液体，从而拓 展离子液体在催化领域的发展空间。但对于均相离子液体催化体系来 说，存在离子液体价格较高、用量大、不易于分离提纯等缺点，所以 必须通过吸附或者接枝的方法将功能离子液体固载于载体上，从而把 离子液体的特性转移到固体上，克服实际应用中的困难。这样对于室 温下呈液态的反应物和产物，固载离子液体与反应混合物的分离也容 易实现，且催化剂的催化活性高及目标产物的选择性好。因此，功能 化固载离子液体催化剂既具有均相液体催化剂的优良性能，又克服了 均相液体催化剂在反应体系中难分离、不能重复利用等缺点，符合绿 色化学的要求。其对实现选择性多相催化反应及在工业连续应用方面 具有重要的理论意义，表现出良好的发展前景。因此，将离子液体的 功能化和固载化两者特点结合起来将具有很大实际意义。 本论文中，制备合成了功能化丙氨酸固载离子液体IL．Ala／Si02、 具有双碱性位点的羟基功能化固载离子液体IL．OH／SBA．15及氨基功 能化固载离子液体催化剂，并用以考察了对碳酸丙烯酯水解 ／Knoevenagel反应的催化性能，具体内容如下： (1)成功将有机小分子L一丙氨酸制备合成了离子液体功能化丙 l ．脱附、透射电镜、X射线衍射等手段对其进行了表征。考察了其对 碳酸丙烯酯(PC)水解反应的催化活性，结果表明：在有足够的水 的条件下，反应温度1400C，催化剂的用量9％(wt)，反应时间为3．5h， 使PC水解反应在不需要反应釜的常压的圆底烧瓶中进行冷凝回流也 能进行，选择性和产率均大于99％，该催化剂具有重复使用性，并且 很容易分离。 (2)从阴阳离子两方面着手，设计合成了一个具有双碱性位点 的羟基功能化固载离子液体几．oH／sBA．15催化剂。并用FT-IR、TG、 XRD、TEM和N2吸附．脱附测试技术对催化剂进行了表征。通过表 征分析可知，与纯硅SBA一15相比，固载催化剂的比表面积、孔容和 孔径有一定程度的减小，但是其保持了SBA．15分子筛高度有序的 P6mm(二维六方相)结构。考察了其在催化苯甲醛和丙二腈 剂的用量4％(wt)，反应时间为14min，溶剂为乙醇时取得了最好的 催化效果，取得了96．6％的产率。除此之外，固载催化剂具有良好的 化学稳定性和热稳定性9与底物及产物容易分离，且具有重复使用性， 至少可重复使用6次，催化剂的活性基本不变。 (3)在咪唑阳离子上引进碱性基团，合成了具有一个碱性位点 的咪唑类功能离子液体，并将其固载到介孔分子筛SBA．15上，制得 功能化三乙胺固载离子液体材料。并用红外、热重、x射线衍射、透 射电镜和N2吸附．脱附等测试技术对催化剂进行了表征。通过表征分 析可知，与纯硅SBA．15相比，固载催化剂的比表面积、孔容和孔径 有一定程度的减小。考察了其在碳酸丙烯酯水解反应中的催化活性， 在有足够的水的条件下，反应温度1400C，催化剂的用量3％(wt)， 反应时间为2h取得最好的催化效果，选择性和产率均大于99％，与 (1)中的催化效果相比，既缩短了反应时间，又节约了催化剂的用 量。除此之外，催化剂具有重复使用性，与底物及产物容易分离，具 有良好的工业应用前景。 关键词：功能化离子液体；固载催化剂；Si02；SBA．15；酯水解； Knoevenagel缩合反应 III ABSTRACT and ofmodified Duetotheionic cation-anionstructure liquid tothe application modulated，according functionof