同多钨、铌氧酸盐的分解、结构及性质研究.pdf

Syntheses, Structures and Properties of Isopolytungstates and Isopolyniobates A Dissertation Submitted to the Graduate School of Henan University in Partial Fulfillment of the Requirements for the Degree of Master of Science By Song Lanying Supervisor: Prof. Niu Jingyang and Wang Jingping May, 2013 摘 要 本文通过调控反应条件（pH 值、反应温度、反应时间、反应物浓度及配比等），利 用常规水溶液合成法，以钨酸钠和稀土硝酸盐等简单的无机盐为初始原料，设计合成出 7 例新颖的稀土构筑的同多钨酸盐衍生物；同时采用水热合成法，以K HNb O ·nH O、 7 6 19 2 含氮配体与过渡金属为原料得到了2 例以[Nb O ]8– 为构筑块的有机-无机杂化的铌氧簇 6 19 过渡金属衍生物。并对化合物进行了 X-射线单晶衍射、元素分析、X-射线粉末衍射 （XRPD ）、热性质（TG ）、光电子能谱（XPS ）、电喷雾质谱（ESI ）及核磁（NMR ）等 表征和性质研究。 1. 利用常规水溶液法，在双氧水存在的条件下，通过Na WO 与稀土盐反应，成功地 2 4 合成了七例双氧根和稀土离子共存的多钨酸盐：K Na [H {Ln (WO )(H O) - 6 4 32 4 4 2 16 [W O (O ) ] } ]∙ca.105H O (Ln = LaIII, 1; CeIII, 2; PrIII, 3; NdIII, 4; SmIII, 5; TbIII, 6; ErIII, 7 22 2 2 4 3 2 7)。它们是由4 个[W O (O ) ]6−亚单元通过16 个Ln−O−W 键与[La (WO )(H O) ]10+ 7 22 2 2 4 4 2 16 连接而组合成一个对称性为 D 的[Ln (WO )(H O) {W O (O ) } ]14−结构单元，相 2d 4 4 2 16 7 22 2 2 4 邻的结构单元又通过Na−O 键形成三维结构。这是目前所报道的最大的由稀土构筑 的同多钨酸盐，也是首次将过氧根和稀土离子同时引入到多钨酸盐体系