多孔材料在催化液相甲苯氧化反应中的运用.pdfVIP

摘要 摘要 本文提出了合成磺酸功能化的SBA．15介孔分子筛的新方法一硫酸水热法 法。该方法是将未去除模板剂的SBA．15介孔分子筛与浓硫酸混合加热，使得 孔道中的三嵌段聚合物转变为固载磺酸基团的碳化物，并沉积在介孔分子筛的 表面。通过XRD、N2吸附．脱附、透射电镜和扫描电镜等表征说明所制备的材 料具有长程有序的六方相介孔结构；XPS和FT-IR的表征结果显示所制备的材 料中含有磺酸和羧酸基团，并通过酸碱滴定实验测定了B酸总量，ICP方法测 定了材料中的硫含量。重点考察了硫酸水热处理温度对SBA．15介孔分子筛结 构的影响；以乙酸和正丁醇的酯化反应为探针，对不同硫酸水热处理温度得到 的材料作了评价，发现不同条件合成的磺酸功能化的SBA．15介孔分子筛对反 应表现出不同的活性；循环利用实验结果表明催化剂在重复使用中活性下降。 随后，在借鉴上述硫酸水热方法的基础上，采用葡萄糖作为碳源以及SBA．15 介孔分子筛作为硬模板，合成了碳硅复合材料。对所合成的材料作了XRD、N2 吸附．脱附、FT-IR等表征，表明成功合成了具有六方相介孔结构的碳硅复合材 料。 高硅多孔材料被用于催化液相甲苯氧化反应。初步的尝试中，选择分子氧 作为氧化剂，无溶剂条件下，催化甲苯或苯甲醇的氧化。对于分子氧氧化苯甲 醇的反应：磺酸功能团化的SBA．15作催化剂时，对反应有较高的活性，且对 苯甲酸的选择性较高；但催化剂未能催化分子氧氧化甲苯的反应。另一方面， 我们提出了一个液相双氧水氧化甲苯的反应体系。该体系以水作为反应介质， 双氧水为氧化剂，在较低的温度下，ZSM一5分子筛催化氧化甲苯。尤其是用碱 液处理ZSM．5分子筛后，催化剂的催化活性有明显提升。考察了催化剂用量， 双氧水加入量，反应时间，水的用量等反应条件对反应活性的影响。在优化条 件后，以0．20mol／L碱液处理后的HZSM．5作为催化剂：甲苯转化率可达32．0％， 苯甲醛选择性为25．O％，苯甲醇选择性为20．8％，苯甲酸选择性为27．5％，酚类 选择性为22．3％。根据实验数据和对催化剂的表征，提出了可能的催化机理。 本文中所提出的液相双氧水氧化甲苯的反应体系，是一个绿色的氧化反应 体系。体系中以分子筛作催化剂以及双氧水作氧化剂，不会产生重金属污染物， 而且催化剂可循环利用多次。该体系丰富了已有的甲苯及其衍生物的氧化方法， 摘要 拥有潜在的应用前景。 关键词：多孔材料液相 甲苯氧化苯甲醇氧化非均相催化 II Abstract Abstract Here，a／l_insitumethodto acid．functionalizedsilicas synthesize mesoporous withsulfonic is SBA．15withoutcalcinationto groups proposed．As—synthesized removethenon—ionicP1 wastreatedH2S04viaa 23(E020P070E020)templateby thermal carbonization process．The ofthenon-ionicP123resultedincarbon species which couldbe ontheouterandinner dispersed surfaceofSBA．15．Theresultant materials whichwerecharacterize