多级复合孔复杂中空布局的可控合成及其构效关系.pdfVIP

摘 要 本文主要合成了三种不同材料的具有多级复合孔的复杂中空结构，即多壳或多核结 构。 由于结构上的特殊性和性能上的优越性，具有不同内部核壳结构的微纳米材料越来 越多地受到人们的关注。这种结构的材料通常具有较低的密度，较人的比表面积，较高 的负载量和催化效率，并且可以有效地缩短物质或电荷传输过程的路径，因而在微尺度 反应器、药物载体等许多领域都有重要的应用前景。然而目前来说，对于具有复杂内部 核壳结构的中空微纳米材料的可控合成仍然是一大挑战。 另一方面，一种新型的多孔材料——多级复合孔材料，随着多孔材料的发展而逐渐 产生。它不同于单一孔径的多孔材料，这种复合孔材料具有两种或两种以上不同孔径的 孔结构，并且按孔径逐级分布。这样的结构既可以保证产物有较大的比表面积和活性位 点，又有助于物质的传递，减少物质扩散过程中所受到的阻力。故而它的各方面性能优 越，逐渐受到研究者的青睐。但是同时具备多级复合j：LSu不同内部核壳结构的微纳米材 料尚未见报道。 本论文基于目前的研究现状和研究趋势，以合成同时具有多级复合孔和多壳或多核 内部结构的微纳米材料为研究目标，着重利用模板法合成具有多级复合孑L的多壳／核结构 透射电镜(STEM)等手段进行表征，』{二探讨它们在相关应用方面的性能。进一步地，我 们对产物的生成机理进行了阐述，以此指导其他类似结构产物的合成，为其他材料的合 成提供借鉴。 本论文主要开展丁以下儿项工作： (1)可控合成了具有多级复合孔的不同壳层的ZnO中空材料，并研究了其形成机理 和光催化性能。采用简化模板法，分别可控合成了具有多级复合孔的单层、双层和三层 的ZnO中空材料。通过对产物的表征，确定了它们的大小、形貌及内部结构：通过对 合成过程的实时监测，提出了温度梯度形成机理；并研究了产物在光催化方面的性能， 表明随着壳层数的增加，ZnO对RhB的催化降解性能和催化剂的循环效率都随之提高， 在水处理方面表现出良好的应用前景。尤其是产物形成机理的研究，有助于指导类似结 构产物的合成，从而更好的控制合成具有不同内部结构的中空微纳米材料。 (2)可控合成了具有多级复合孔结构的多壳CaC03中空材料，并分析了产物的形成 机理。我们巧妙利用有机酸钙的热分解，并通过对反应条件的调整，实现了对产物形貌 的有效调控，得到了具有多级复合孔结构的单层、双层和三层CaC03中空材料。采用多 种测试手段对样品进行表征分析，确定了产物的相关结构及性质；通过对反应过程的监 测和分析，我们认为不同结构产物的形成依赖于模板层层加热机理。多层CaC03属于氧 化物之外的多层壳材料，丰富了多层壳材料的种类，为其他类似结构碳酸盐材料的合成 提供了借鉴。 的负载和不同pH条件下的释放实验。结果表明，HPTHMs作为药物载体，具有较高的 药物吸附效率和负载量，并且别‘药物呈现良好的pH响应性释放：通过流式细胞术(FCM)、 激光共聚焦显微分析(CLSM)等手段证明了载体的存在，提高了癌细胞对DOX的摄入， 增强了抗癌效果；体内／外实验进一步证明载药后的HPTHMs．DOX样品对癌细胞和肿瘤 组织的生长都有较好的抑制作用。可以看到，HPTHMs在响应性抗癌药物运输方面具有 良好的应用前景。 (4)合成了具有多级复合孔的多核结构La202C03材料，并初步探讨了产物的牛成机 理。采用模板法，并利用醋酸镧盐的热分解，得到了具有多级复合孔和不同核数的多核 结构La202C03材料。通过一系列的表征观察了产物的形貌及多孔结构；并通过中问产 物的存在对其形成机理进行了初步探讨，当然确切的机理仍需要更多的实验数据证明。 多孔以及多核结构的存在，有利于La202C03与磷酸盐的接触，提高对磷酸盐的沉淀效 率，为其作为高效的磷酸盐结合剂提供可能。 关键词：不同核壳结构，多级复合孔，[=lt空材料，ZnO，CaC03，La202C03 ABSTRACT with Inthis threekindsof hollowmaterials article，wesynthesized complex hierarchicallyporous ismulti—shellormulti—corestructurematerials features