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多酸金属无机杂化骨架的合成、结构与性质研究

多酸金属有机杂化骨架的合成、结构与性质研究 中文摘要 中文摘要 本论文主要探讨了一系列由keggin 型的多酸作为基础建筑单元,辅以多唑及 其衍生物类配体,过渡金属衔接整个结构的新型化合物。主要利用水热的合成技 术,通过调节反应的条件和初始原料,合成了8 种基于经典Keggin 型多酸的金属 有机配合物。利用X-射线单晶衍射、元素分析、热重(TG )、红外光谱(IR )、循 环伏安(CV )等对这些配合物进行了分析和表征。主要工作包括以下内容: (1) 以经典Keggin 型多酸-过渡金属体系为基础,朝向核壳结构模型在水热条 件下合成2 个新的化合物: [Ag (C H N S) ] [SiW O ]·2H O (1) 8 2 3 4 4 12 40 2 [Ag (C N S ) (H O) ] [PW O ] (2) 3 2 3 2 2 2 4 12 40 两个化合物中多酸分别具有 10 和 12 两种较高的连接数。在结构上为核壳结 构提供了合适的模型。 (2) 在多酸基杂化体系中通过巧妙选用配体、设计反应条件合成不同的金属有 机片段,旨在利用其不同与衍化影响金属有机骨架结构变化,并合了三个化合物: [Cu (fsa) ][PMo O ] (3) 3 4 12 40 [Ag (fsa) (Hfsa)][PMo O ] (4) 5 3 12 40 2 [Ag (fsa) ][PMo O ] (5) 6 4 12 40 2 化合物3-5 中分别包含了不同的金属有机片段,并成功诱导三个化合物结构由 一维到三维的转变。 (3) 多酸体系中,巧妙利用金属、配体设计合成具有金刚石状网络结构的新型 杂化复合物: [Cu (fsa) (H O)][SiMo O ] ·H O (6) 2 7 2 12 40 2 2 [Cu (fsa) (H O)][SiW O ] ·H O (7) 2 7 2 12 40 2 2 [Ni (fsa) (H O)] [SiMo O ] ·H O (8) 2 7 2 12 40 2 2 化合物6-8 结构由相似的由金属络合离子和多酸构造的金刚石状网络结构。 关键词:多金属氧酸盐,晶体结构,金属有机杂化结构,水热合成。 作 者:杨亚南 指导老师:康振辉 教授 I abstract Synthesis Structure and Properties of POMs-based Metal–Organic Hybrid Compounds Synthesis Structure and Properties of POMs-based Metal–Organic Hybrid Compounds Abstract A series of Keggin type polyoxomet

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