多金属氧酸盐的组装与仿生功能的分子计划.pdf

多金属氧酸盐的组装与仿生功能的分子设计 中文摘要 中文摘要 借助晶体工程学原理，设计和构筑配位聚合物逐渐成为当前化学、材料学、 生物学、医学等领域的研究主流和热点课题之一。晶体工程的最终目标是实现分 子堆积的可预测、可设计、可控合成及定向组装。多金属氧酸盐作为一种无机簇 合物具有结构稳定、电荷可变、构型独特、性质优异、配位方式灵活等优点，这 使得多酸成为晶体工程学研究中优秀的次级建筑单元，用于构筑新型结构的复合 材料。 本文利用水热合成的方法，通过调节反应条件和反应原料等合成了16 个基于 多金属氧酸盐的金属有机杂化化合物。通过X-射线单晶衍射确定了晶体的结构并 进行了一系列表征。通过改变自组装过程中影响配合物结构的条件，探索了一系 列配位聚合物内在联系和意义。论文主要内容如下： 1．选择了钼酸钠/磷酸(Mo/PO )体系为研究对象。在水热条件下，当没有加入 4 金属离子时该体系用乙二胺调节可以得到 P Mo 小钼簇。当加入第一周期过渡金 2 5 属对结构进行诱导时，我们得到了 8 种多钼氧酸盐化合物，它们一共代表了 6 种 小钼簇。分子式如下(en = 乙二胺) ： [(V O )(H PMo V O )]·2(en)·12H O (1) 2 2 2 8 4 40 2 [CrMo O (OH) ]·1.5(H en)·5H O (2) 6 18 6 2 2 [MnMo O (OH) (HPO ) (PO ) ]·7(H en)·6H O (3) 12 24 6 4 2 4 6 2 2 {[Co(H O)] [CoMo O (OH) (H PO ) (PO ) ]}·4(H en)·4H O (4) 2 2 12 24 6 2 4 2 4 6 2 2 [Ni (H O) (Mo O ) (HPO ) (PO ) ]·32H O (5) 5 2 22 2 4 8 4 20 4 6 2 Cu (en) (Mo O ) (6) 2 4 8 26 [Cu(en) Mo O (HPO ) ] ·(H en) ·2H O (7) 2 5 15 4 2 2 2 {Zn [Na(H O) ][NaMo O (OH) (H PO ) (PO ) ]}·5(en)·11H O (8) 2 2 2 12 24 6 2 4 6 4 2 2 化合物1 包含有类Keggin 结构的PMo V 多阴离子，其结构单元为Mo V 小 8 4 2 钼簇。化合物1 展现出了比较罕见的由亚单元V O 连接PMo V 多阴离子构筑而