手性金属配合物的不对称合成和氧化还原手性光学开关运用初探.pdfVIP

手性金属配合物的小对称合成与氧化还原于性开关应用初探 摘要 摘 要 手性金属配合物在不对称催化、手性识别、手性功能材料和器件以及手性起 源等领域引起了人们的极大兴趣。其中，手性光学开关研究在近年来获得越来越 多的关注。因此手性金属配合物的不对称合成(包括绝对不对称合成和立体选择性 合成)以及氧化还原手性开关的研究具有基础研究意义和潜在重要应用价值。 本论文以含有手性金属中心的Co(111)和Ru(II)配合物作为研究对象，开展手性 金属配合物的不对称合成与氧化还原手性开关应用的初探。主要研究内容包括以 下几方面： 1． 未见文献报道的该手性配合物的溶液和固体圆二色光谱的差异做出解释；探究了 手性和消旋钴配合物的同质多晶现象，并对绝对不对称合成机理做进一步的研究 导卟啉单体分子组装成为有手性聚集体，实现了“无中生有”的手性从分子水平到超 分子水平的传递；并研究了金属中心手性在超分子J．聚集体的形成过程中的放大 和记忆效应。 2． 研究了在不同手性(D．和L)青霉胺作用下的手性钌苯配合物的立体选择性 合成，利用动态CD光谱与核磁共振谱分别跟踪所形成的具有相反金属中心手性的 钌苯配合物的非对映异构体共存情况及其稳定性，观察被取代的手性氨基酸配体 空间位阻的变化对金属中心手性构型翻转的影响。 3． 氧配位的两种双齿配体取代两个单齿py配体，生成含自由基配体的--(螯合)型手 性Ru(II)配合物；根据该类自由基配合物在氧化还原过程中具有良好的可逆性，及 其在可见和近红外区吸收和CD光谱的变化，研究了其作为氧化还原手性开关的可 能性。 关键词：不对称合成；手性品种；同质多晶；手性翻转；氧化还原手性光学开关 Studieson ofChiralMetal and ofRedox-deqven Preliminary AsymmetricSynthesis ComplexesApplications Switch Abstract Chiroptical Abstract Chiralmetal havereceivedconsiderableattentionsinthefieldsof complexes asymmetric functionalmaterialsand of andSOon． discrimination，chiral catalysis，chiral devices，originchirality andmoreattentionhasbeen onthe switchresearch inrecent Specially,more paid chiroptical years． orchiralselectiveofchiralmetal and Therefore，the their asymmetricsynthesis synthesis complexes redox-driven are forthefundamentresearchandhave chiropticallyswitchingpropertiessignificant essential applications． Inthis