不能还原羧酸-化学化工学院.PPT

第十三章 羧 酸 任课教师: 裴 强 Tel:学习要求 1、掌握羧基的结构和羧酸的化学性质 2、掌握电子效应和空间效应对羧酸酸性的影响 3、掌握羧酸的制备方法 4、掌握二元羧酸的特性反应 教学重点：羧酸的化学性质；诱导效应和共轭效应对羧酸酸性的影响；羧酸的制备方法；二元羧酸的特性反应 教学难点：电子效应和空间效应对羧酸酸性的影响 羧基的结构为 P-π共轭体系： （1） 一元羧酸 分子中含有一个羧基 乙酸（醋酸） （2） 二元羧酸 分子中含有两个羧基 己二酸 （3） 多元羧酸 分子中含两上以上羧基 选含两个羧基的最长碳链为主链，称“X二酸”，如： 练 习： 羧酸的光谱性质： （2）共轭效应 4、取代基位置对苯甲酸酸性的影响 取代苯甲酸的酸性与取代基的位置、共轭效应与诱导效应的同时存在和影响有关，还有场效应的影响，情况比较复杂。 可大致归纳如下： a、邻位取代基（氨基除外）都使苯甲酸的酸性增强。 b、间位取代基使其酸性增强。 c、对位上是第一类定位基时，酸性减弱；是第二类定位基时，酸性增强。 三、羧酸盐 （自学） 四、羧酸酸性的应用 （自学） §13-4 羧酸的酰化反应 3、成酯方式 §13-5一元羧酸的其它反应 §13-8 二元羧酸 二、化学性质 1、具有羧酸的通性 对酸性而言 pKa1 pKa2 （2）丁二酸、戊二酸受热脱水（不脱羧）生成环状酸酐 （3）己二酸、庚二酸受热既脱水又脱羧生成环酮 3、与二元醇反应 二元酸与二元醇反应可生成环酯（但仅限于五元环或六元环），也可以生成聚酯。 2、甲酸分子中同时具有醛和酸的结构，也就同时具有醛和酸的双重性质。 醛 酸 具有醛的性质 具有羧酸的 性 质 3、甲酸可发生银镜反应、铜镜反应，可被KMnO4氧化 — 甲酸的定性鉴别。 4、甲酸与浓硫酸共热，是实验室制备纯CO的方法之一 又名醋酸（b.p 118 ℃)，纯乙酸16℃以下可形成冰状故又称冰醋酸。许多有机物在微生物的作用下可以转化成乙酸。是最早从自然界得到的有机物。是重要的化工原料。 二、乙酸 与苄醇以酯的形式存在于安息香胶中，故又称为安息香酸。可作为药物和食品的防腐剂。可作蜡烛的增硬剂（提高熔化点）。 三、苯甲酸 四、乙二酸 工业制法 淀粉 草酸 二元酸中草酸的酸性最强。 草酸具有还原性。可用草酸标定高锰酸钾溶液的浓度。 五、 α, β-不饱和酸 典型物质是丙烯酸，其工业合成如下： 一、物理性质 1、物态 二元羧酸都是固态晶体，熔点比相近分子量的一元羧酸高得多。 2、溶解度 比相应的一元酸大，易溶于乙醇，难溶于其他有 2、二元羧酸受热反应的规律 乙二酸、丙二酸（失羧） ~160℃ 丁二酸、戊二酸（失水） ~300℃ 已二酸、庚二酸（失羧、失水） ~300℃ 辛二酸以上为分子间失水 柏朗克规则 （1） 乙二酸、丙二酸受热脱羧生成一元酸 利于H+离解的空间结构酸性强，不利于H+解离的空间结构酸性弱。 2、空间效应： 3、分子内的氢键－－能使羧酸的酸性增强 羧基上的OH原子团可被一系列原子或原子团取代生成羧酸的衍生物。 羧酸分子中消去OH基后的剩下的部分（ ）称为酰基。 羧基中-OH的取代反应： 一、酯的生成 酯 常用催化剂：H2SO4、HCl等。 1、反应可逆 增加某种反应物的用量 把产物酯或水不断蒸出 提高酯的产率 ① 酸相同，不同醇的反应活性次序为：CH3OH RCH2OH R2CHOH R3COH ② 醇相同，不同酸的反应活性次序为：HCOOH CH3COOH RCH2COOH R2CHCOOH R3CCOOH 2、反应活性 验证： H2O中无O18，说明反应为酰氧断裂，若有O18则说明为烷氧断裂；1°、2°醇为酰氧断裂历程，3°醇（叔醇）为烷氧断裂历程。 二、生成酰胺、腈 成铵盐 成酰胺 成 腈 (orP2O5) 与1°、 2° 胺反应生成N-烃基或N,N-二烃基酰胺，与3°胺不反应 三、酰卤的生成 亚磷酸200℃分解 bp107 ℃ 用于制备低沸点酰卤 用于制备高沸点酰卤 制备高、低沸点酰卤均可 四、酸酐的生成 酸酐 单酐的制备