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习题与思考题 8、为什么说未拉伸纤维中溶剂含量越少,则拉伸温度应越高? 9、简述腈纶干法成型喷丝头组件结构。 √ 10、简述腈纶凝固浴溶剂含量对凝固过程的影响。 √ 11、丙烯腈三元共聚物中的第二、三单体的作用是什么? 12、聚丙烯腈的不规则螺旋状分子结构是怎样形成的? 13、列举2~3个腈纶纺丝工艺参数是如何影响纤维截面形状的? 一、湿法成型聚丙烯腈纤维的后加工 水洗—拉伸机 一、湿法成型聚丙烯腈纤维的后加工 3 上油:上油的目的是为了提高纤维的平滑性和抗静电性,从而提高可纺性。根据纤维的不同用途,腈纶的上油率一般在0.1~0.7%之间。 上油位置一般选择在水洗和干燥致密化之间,这主要是为了避免在干燥致密化过程中因纤维与设备的摩擦引起静电而使纤维过度蓬松和紊乱造成绕鼓。 一、湿法成型聚丙烯腈纤维的后加工 4 干燥致密化 (1)干燥致密化的目的:对于湿法纺丝,在凝固成型过程中溶剂和凝固剂(水)之间的双扩散,使初生纤维固化成型,同时也存在空洞和裂隙结构,虽经拉伸超分子结构基本形成,但由于这种空洞和裂隙结构的存在,使初生纤维的性能变差。因此,必须通过干燥去除纤维中的水分,使纤维中的微孔闭合,空洞及裂隙变小或部分消失,使其结构致密,均匀,以制得具有实用价值的高质量腈纶。 一、湿法成型聚丙烯腈纤维的后加工 (2)干燥致密化的机理:在适当温度下进行干燥,由于水分逐渐蒸发并从微孔移出,在微孔中产生一定的负压,即有毛细管压力。又在适当温度下,大分子链段能比较自由地运动而引起热收缩,使微孔半径相应地发生收缩,微孔间距越来越近,导致分子间作用力急剧上升,最后达到微孔的融合。 要使初级溶胀纤维正常进行致密化,需要有适当的温度:①使大分子链段比较自由地运动;②在适当温度下脱除水分时所产生的毛细管压力,才能使空洞压缩并融合。 一、湿法成型聚丙烯腈纤维的后加工 (3)干燥致密化的工艺控制 ①温度和时间:既考虑干燥致密化效果,又考虑设备生产能力。要达到干燥致密化目的,干燥温度应高于初级溶胀纤维的Tg。不能过高,过高纤维发黄,纤维表面水分蒸发过快而产生一层过干硬皮层,而影响干燥速度及使内外层结构性能不匀。实际生产中,干燥温度可分区控制,并逐渐降低。 干燥时间是由进入干燥设备的丝束速度来控制的。一般干燥机中停留时间不超过15min,时间过长不但造成纤维着色,且降低了设备生产能力。 一、湿法成型聚丙烯腈纤维的后加工 ②介质的相对湿度:当介质温度不变时,介质自身的含湿量越低,纤维的干燥就进行得越快,若介质相对湿度过低,将与介质的温度过高有同样的弊病。 随着干燥过程进行,介质含湿量增加,须进行循环和更换,补给量10~15%。 总之,干燥的温湿度的控制随干燥设备,纤维层厚度,干燥时间,纤维本身的特点(如 共聚物组成,微纤网络的粗细)以及 对成品纤维结构的要求等因素而变化。 一、湿法成型聚丙烯腈纤维的后加工 ③张力: 干燥致密化时纤维所受张力大体可分三种状态,一是紧张态,即长度固定,完全不能进行轴向收缩;二是稍有张力,可有一定程度的收缩;三是松弛态自由收缩。干燥过程中丝束所处的状态时成品纤维的性质影响很大。和松弛态相比,紧张状态所得纤维的干强较高,但延伸度和钩强低,沸水收缩率较高。 ④干燥设备:目前腈纶干燥致密化 多采用松弛式帘板干燥机或半松弛 式圆网干燥机。 一、湿法成型聚丙烯腈纤维的后加工 5 热定型 (1)热定型的目的:干燥致密化后,纤维的结构均匀性和形态稳定性还较差(表5-13),须进一步改善纤维的超分子结构,进而改善纤维的机械性能,提高其尺寸稳定性和纺织加工性能。 汽蒸锅 一、湿法成型聚丙烯腈纤维的后加工 (2)热定型的工艺控制 ①介质:传热介质主要有热板、空气、水浴、饱和蒸汽及过热蒸汽等五种。采用加压饱和蒸汽热定型效果较好(充足热能和水分增塑)。 ②定型温度:适当提高热定型温度,有利于纤维超分子结构的舒解、重建和加强,纤维性能受影响,如钩强和钩伸上升,干强稍有下降等(表5-14)。但是如果定型温度过高,则不仅使纤维发黄和并丝,并且能使纤维的物理-机械性能变差。 一、湿法成型聚丙烯腈纤维的后加工 ③定型时间:定型时间与定型温度、加热介质、热定型设备以及共聚物组成等因素有关。在温度适当的条件下,定型时间对纤维分子结构影响不大。在高温下延长定型时间还容易使纤维发黄,所以不能靠延长时间来弥补温度的不足。定型时间一般20min。 ④纤维张力:热定型效果与纤维所处张力状态有关。值得注意的是干燥致密化时的张力状态与热定型效果有着内在联系。都处在紧张状态或松弛状态下,纤维
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