杂多酸催化炔丙基代替反应研究.pdfVIP

摘 要 炔丙基类化合物具有独特的结构和反应活性，近些年来作为反应中间体日益 受到关注。炔丙基类化合物的碳碳叁键可以灵活方便地转化为其他官能团；还可 与金属络合活化炔丙位，以利于亲核试剂的进攻。这使得炔丙基的取代反应在有 机合成中占有重要地位。 Mo、W、V、Nb、Ta等)按一定的结构通过氧原子配位桥联组成的一类含氧多 酸，具有很高的催化活性。杂多酸稳定性好，可作均相及非均相反应，甚至可作 相转移催化剂，对环境无污染，是一类大有前途的新型绿色催化剂。 炔丙基硫醚类化合物用途广泛，是很重要的有机合成中间体，常常通过催化 环化合成一系列重要的天然产物和具有生物活性的有机化合物。因此，由低碳， 环保的催化剂高效率合成炔丙基硫醚类化合物意义重大。 本文主要介绍了杂多酸催化的炔丙基取代反应，合成(1，3．二苯基丙．2．炔 基)(对甲苯基)硫醚类化合物。并对近些年来炔丙基取代反应的研究进展进行了综 述。实验结果表明，磷钨酸可以用于催化炔丙醇与硫酚的亲核取代反应，反应时 间直接影响最终收率，得到的最优反应条件：50％PWA(w=4％)，DCE，80℃， 6h。该方法操作简单，低碳环保，效率较高，且底物耐受性良好。对于苯环上含 有取代基的炔丙醇，无论是吸电子基还是弱的给电子基，都能获得中等至良好的 收率：对于苯环上含有取代基的硫酚，该反应体系同样适用，且电子效应并不明 显；对于脂肪族的炔丙醇，也能顺利与硫酚发生取代反应，以中等收率得到相应 产物；但是，对于杂环炔丙醇，该反应体系并不适用。 关键词：炔丙基化合物：取代反应；杂多酸：低碳；绿色环保；炔丙基硫醚 类化合物 Abstract hasa s缸lctureand drawsmore Propargylcompoundunique reactivity，which attentioninrecent asareaction intermediate．Carbon-carbonbondofthe years triple Canbe convertedintootherfunctional propargyl-basedcompoundeasily groups；it Canalsobeactivatedthemetal at to by complexpropargyl orderfacilitate position，in theattackof makesthe substitutionreactionan nucleophiles。This propargyl plays rolein important synthesis． organic as ofhetero as Heteropolyacid(abbreviatedHPA)iscomposed atoms(suchP， as toa Si，Fe，Co，etc．)，andmulti—atoms(suchMo，W，V，Nb，Ta，etc．)according certains仃ucture thecoordinationofthe atom，with through oxygen highcatalytic acidhas beusedforbo